第3章磺化与硫酸化.pptVIP

第三章 　 磺化和硫酸化 ;南海石化80万吨年乙烯聚丙烯装置;知识目标和能力目标;◆了解引入磺基和硫酸酯基的目的和方法； ◆理解磺化、硫酸化反应历程； ◆掌握芳香族和脂肪族磺化的影响因素、磺化方 法、磺化产物的分离方法以及硫酸化方法。;3)利用磺酸基的可水解性，根据合成的需要而暂时引入磺基，在完成特定反应后再将磺基水解脱去。 ;是向有机化合物分子引入硫酸酯基（或硫酸盐）的反应。;第一节 芳香族磺化的反应理论;（2）硫酸和发烟硫酸 ;发烟硫酸中主要是SO3;应用： 1）制备某些不易由亲电取代得到的磺酸化合物。 例如2，4-二硝基苯磺酸钠的制备。 2）亚硫酸盐磺化也可用于苯系多硝基物的精制。;2. 芳香族磺化历程; 以硫酸作磺化剂为例，进行磺化时反应式如下：;1. 芳烃结构及性质 ; 磺酸基所占空间的体积较大，在磺化反应过程中，有比较明显的空间效应，因此，不同的芳烃取代基体积越大，则位阻越大，磺化速度越慢。 ;精细有机单元反应 第三章 磺化和硫酸化 ;6) 2-萘酚采用不同磺化剂和磺化条件，可以制备不同的2-萘酚磺酸 ;7) 蒽醌环很不活泼，采用发烟硫酸作磺化剂，蒽醌的一个边环引入磺基后对另一个环的钝化作用不大。;3. 磺化物的水解及异构化; 温度升高时，水解反应速率的增加大于磺化反应速率的增加，说明温度升高对水解有利。; 温度对甲苯磺化产物组成的影响 ;4. 磺化温度和时间;5.添加剂;6. 搅拌;魅力吉化;第二节 芳香族磺化方法;分段磺化举例;2．液相磺化反应器;3. 磺化产物的分离;4. 应用实例; 将磺化液送到水解锅中加入少量水稀释，在140～150℃通入水蒸气进行水解，将未转化的萘和 -萘磺酸水解时生成的萘，随水蒸气吹出回收。; 水解吹萘后的磺化液送至带有桨式搅拌和耐酸衬里的中和锅，慢慢加入热的Na2SO3水溶液，中和 -萘磺酸和过量的硫酸,生成的SO2气体可以在生产 -萘酚过程中用于 -萘酚钠盐的酸化。;其反应式如下：;十二烷基苯磺酸(洗衣粉的活性组分)的生产; 不活泼的液态芳烃的磺化，生成的磺酸在反应温度下须是液态，而且黏度不大。例如硝基苯的磺化制备间硝基苯磺酸。;想一想: 磺基为什么主要进入十二烷基的对位?;想一想: 磺基为什么主要进入萘的1,5位?;想一想: 为什么形成的络合物越稳定性,磺化反应活性越小?;SO3/空气磺化生产十二烷基苯磺酸钠; Ballestra多管降膜式反应器 （Falling Film Reactor，缩写FFR） ;（1）方法的要点 : 在较高温度下向硫酸中通入过热的芳烃蒸汽进行磺化，反应生成的水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。过量未转化的芳烃经冷凝分离后可回收循环利用。; 图3-5 苯共沸磺化的工艺流程 1-苯的气化器；2-磺化锅；3-泡沫捕集器；4-回流苯冷凝器；5-苯-水分离器；6-中和器;1)若采用等物质的量或稍过量的氯磺酸磺化，得到的产物是芳磺酸;适用范围: 烘焙磺化多用于芳伯胺的磺化,由于是高温 反应，当环上带有羟基、甲氧基、硝基或 多卤基时，不宜用此法。;反应原理:亲核置换反应.因此，只有当被置换基 团具有足够活性时才能进行。; 举例: 1-硝基蒽醌与亚硫酸钠反应，可制得-蒽醌磺酸，进一步置换可获得不易由直接氯化法得到的1-氯蒽醌。 ;1. 烷烃的磺氯化;;2. 烷烃的磺氧化;3. 置换磺化; 二、应用实例;反应塔;反应塔;填料反应塔;第四节 硫酸化;实例： SO3作硫酸化剂合成阴离子表面活性剂十二烷基硫酸单酯。;反应器;釜式反应器;釜式反应器的组合;微波反应器 微波技术应用于有机合成反应，反应速度比常规方法要加快数十甚至数千倍，并且能合成出常规方法难以生成的物质。该产品采用世界先进的微波功率自动变频控制和非脉冲连续微波加热技术，通过高精度的非接触红外温度传感器实时监测和控制反应容器内的温度。并同时配备电磁和机械两种搅拌方式，在反应过程中，可进行冷凝回流、滴液和分水等操作，还可通过彩色液晶显示器实时观察反应容器内的反应变化（及时掌握反应情况，探索最佳反应条件。除用于合成反应外，该仪器还可用于常压微波萃取反应。;微波反应器;流化床反应器 一种利用气体或液体通过颗粒状固体层而使固体颗粒处于悬浮运动状态，并进行气固相反应过程或液固相反应过程的反应器。在用于气固系统时，又称沸腾床反应器。 ;固定床反应器：又称填充床反应器，装填有固体催化剂或固体反应物用以实现多