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第五章 芳烃 芳香性 ;芳香性的概念和芳香化合物的定义;芳烃的分类 ;;5.1.2 命名;二苯基乙烯;芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有：;5.2 苯的结构;有三个双键，为什么不起烯烃的加成反应？ 邻位二元取代物应有两种，实际上只有一种？;1. 价键理论; 2. 分子轨道理论;3. 共振论; 1、sp2杂化，键角1200，六个碳共平面; 2、6个C-C σ (sp2-sp2); 3、6个C-H σ (sp2-s) ; 4、1个离域П键（6个 C，6个p，6个 e） 电子离域化，极性变小，键长 平均化。;5.3 单环芳烃的物理性质;5.4.1 苯环上的亲电取代反应; 1、卤化反应;17;(2) 硝化 ;（3） 磺化 ：苯与浓硫酸或发烟硫酸作用，环上的一个氢原子被磺（酸）基 （- SO3H）取代，生成苯磺酸。若在较高温度下继续反应，则 主要生成间苯二磺酸。这类反应称磺化反应;;（4） Friedel-Crafts反应：在无水氯化铝等催化剂的作用下，芳烃与卤代烷或酸酐等作用， 环上的氢原子被烷基和酰基取代的反应， 分别称烷基化和酰基化反应，统称 Friedel-Crafts反应; 付氏烷基化反应的特点及问题： ;(ii) 酰基化反应 ;讨 论： ;例;;烷基化反应和酰基化反应的异同点： 相似之处： 催化剂相同；反应历程相似，都为亲电取代反应。 苯环上连有强吸电子基团或-NH2、-NR2时，反应不能发生。;(5) 氯甲基化 ;5.4.2 苯环上亲电取代反应机理 ; 反应势能图（芳烃亲电加成和亲电取代的对比分析）;a. 硝化反应的机理 ;b. 卤化反应的机理 ;d. 烷基化反应的机理 ;5.4.3 加成反应 ;6.4.4 氧化反应;5.4.2 芳基侧链（烃基）上反应;;C;5.5苯环上亲电取代的定位规律 5.5.1 取代定位规律 甲苯、硝基苯的硝化：;1. 邻对位定位基（第一类定位基）;2.间位定位基（第二类定位基）;5.5.2 苯环上取代反应定位规则的理论解释 ;为什么新引入基上o-、p-？ 静态：+C使甲基的o-、p-较负； 动态：当E+进攻甲基的不同位置时，所形成的C+的共振情况如下： ;;卤原子 卤素原子的定位效应属特殊情况。以氯苯为例： ; 动态： ; 而E+进攻m-时，所形成的C+中间体却不存在这种比较稳定的共振结构式，因而能量较高。 ;(b) 第二类定位基对苯环的影响其定位效应 ;;5.5.3. 影响定位效应的空间因素;新引入基团进入芳环的位置，不仅与环上原有基团的 性质和空间位阻有关，还与新引入基团本身的体积有关。;除空间因素外，反应温度、催化剂对异构体的比例也 有一定的影响。如：;5.5.3 二取代苯的定位规则 ; a). 原有基团是同类时，以强者为主。例： ;5.5.4 定位规则在有机合成上的应用 ;2. 指出多取代苯的合成——正确选择合成路线：;【例2】;【例3】;【例4】;5.7 稠环芳烃 ——分子含多个苯环的芳烃 ;5.7.1 萘;(2) 萘的性质 ;硝化;Friedel-Craft 反应;B．氧化反应 ;C．还原反应 ;(3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则; 当第一个取代基是间位定位基时，发生“异环取代”。不论原有取代基在α位 还是β 位，第二个取代基进入另一环的α位。;5.7.2 其它稠环芳烃 ;蒽与菲的反应大多发生在9,10位上。 ; 加氢或还原： ;5.8 芳香性;分子具有芳香特性的标志是: ;问题：有芳性的化合物一定要含有苯环吗？;5.8.2 非苯芳烃 芳香性的判断 ;(2) 芳香离子 ;(3) 并联环系 ;（4）杂环化合物;5.9 富勒烯(fullene ) ; 富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学、和医学??学科开辟了崭新的研究领域，意义重大(P194~195)。 C60的发现者Robert F C、Harold W K、Richard G S等三人荣获1996年Nobel化学奖。 ; 单环芳烃的来源与制法;5.11 多官能团化合物的命名 ;记忆方法： 羧基、磺酸、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯、氨基、炔、烯、（氢） ，烷氧基、烷基、卤素、硝基。 ;B. 最低系列原则： ;;;本章重点： ;;谢谢大家！