第五章_ 相平衡热力学.pptVIP

目的和要求：; 在对混合物相平衡进行计算时，需将混合物的相平衡准则与反映混合物特征的模型(状态方程+混合规则或活度系数模型)结合起来。 ;平衡性质与判据，混合物的汽液相平衡及其表达 混合物相平衡关系(温度T、压力p、与各相的组成)的确定 汽液相平衡计算类型与方法 气液平衡计算 Gibbs-Duhem方程应用于汽液平衡数据的热力学一致性校验 液液平衡的计算 含超临界组分的相平衡计算 固液平衡计算;5.1 相平衡准则与相律; 根据平衡物系的Gibbs自由能为最小的原则导 出相平衡的条件为：“各相的温度相等，压力相等、 各组分在各相的化学位相等”。数学表达式为： ;2）平衡系统的相律;相平衡理论：达相平衡时，系统的温度、压力、各相的组成以及其它热力学函数之间的关系与相互间的推算。相平衡是分离技术及分离设备开发、设计的理论基础。;5.2 二元系的汽液相图;;;;泡点线;逆向冷凝现象;真实溶液的5种情况;　当恒温时的p~x曲线高于Lewis-Randall规则的p~x直线，此系统为正偏差系统。γi1;5.3.2一般负偏差系统;5.3.3 最大正偏差系统;5.3.4 最小负偏差系统;5.4 汽液平衡的计算方法;3）典型的汽液平衡计算式;5.4 汽液平衡的计算类型;5.4.2 第二类计算问题：;＊统一算法;例5.1，一个总组成分别是z1=0.45,z2=0.35, z3=0.20的苯(1)-甲苯(2)-乙苯(3)的混合物，在373.15K和0.09521 MPa下闪蒸，求闪蒸后的汽相分数和汽液相组成。;5.5 状态方程法(EOS) 计算汽液相平衡;;图5-8 等压泡点法计算汽液平衡框图（PR方程） ;图5－8中相互作用参数kij 的求取;;;例5.2 某烃类混合物的组成如下表所示，试求压 力为2776kPa时，该混合物的泡点温度及汽相组成。; 例5.3 丙酮(1)-乙腈(2)和硝基甲烷(3)系统可按完全理想系处理，各组分的饱和蒸汽压方程为：;依题意：由T, Y→p, X，为等温露点的计算，则;;(2) 依题意，由p，Y→T，X为等压泡点的计算，则：; ②; ④;④;;5. 7 气液平衡(Gas-Liquid Equilibrium);计算类型和方法同于节5.5所述的汽液平衡;5.7.1 气体溶解度随温度、压力的变化关系;2) 溶解度与温度的关系;因此：;例5.4 在293.2K和1MPa时，CO2(1)在苯(2)中的溶解度为x1=0.00095,估计：(a)CO2在苯中的Henry常数，(b)293.2K, 0.2 MPa??CO2的溶解度。;5.8 活度系数模型参数的估算;1) 共沸点数据法;解：当形成共沸物时;2) 无限稀释活度系数法;解：;5.9 汽液平衡数据的热力学一致性检验;等温、等压下，简写为：;1) 恒温汽液平衡数据;图5-10 汽液平衡数据的面积校验法 ;2) 恒压汽液平衡数据检验;5.10 其它类型的相平衡的计算;图5-11 二元系液－液相图的主要类型 ;5.10.3 相分裂的热力学条件;5.10.4 液液相平衡的计算;三元系;;由;5.10.6 固体在超临界流体中的溶解度;表x、压力对Poynting因子的影响程度