价电子对互斥理论﹝VSEPR﹞.pptVIP

四、价层电子对互斥理论 要点： ⑴分子或离子的空间构型决定了中心原子周围的价层电子数。 ⑵价层电子对尽可能彼此远离，使它们之间的斥力最小， ⑶通常采取对称结构;2. 推断分子或离子空间构型的步骤： （1）确定中心原子价层电子对数 价层电子对数 = (中心原子价电子数 + 配位 原子提供的电子数 - 离子电荷代数值)/ 2 ① H和(X)卤原子各提供一个价电子，O和S 提供的电子数为0。 ② 卤素作为中心原子时，提供的价电子数为7。 ③ O、S作为中心原子时，提供的价电子数为6。;;(2) 根据中心原子价层电子对数，找到相应电子 对的排布，这种排布方式可使电子对之间的 斥力最小。 电子对数 2 3 4 5 6 电子对排布 直线 平面三角 四面体 三角双锥 八面体 (3) 分子的构型取决于中心原子的价层电子对 数目及电子对的构型。 NH3 CH4 AsH3 SF2 SF4 ClF3;(4) 配位原子按相应的几何构型排布在中心原 子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩 下未结合的电子便是孤对电子，孤对电子的 位置会影响分子的空间构型。H2O ICl2- SF2 SF4 ClF3 XeF2 XeF4 IF5;原则:? 孤对-孤对的排斥力 孤对-成键电子对的 排斥力 成键 - 成键电子对的排斥力 ? 在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理, 多重键对成键电子对的排斥力大小次序为: 叁键 双键 单键 中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。 (由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对 离中心原子较远,占据空间角度较小). NF3和 NH3 SCl2 和 SF2 ? 配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角 减小. NH3 PH3 OH2 SH2 P188表 8-11;;;;;五、分子轨道理论 问题： B2 、O2 的磁性 （顺磁性）？ H2+可以 稳定存在，？ 1932年，R. S. Mu lliken F. Hund 1. 理论要点： 分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道。分子轨道是由原子轨道组合成的。 (2) 分子轨道数目与组成的原子轨道数目相等。 (3) 分子总能量为电子所具有能量之和 (4) 原子按一定空间位置排列后，电子逐个填 入，构成整个分子。;(5) 电子在分子轨道中的排布遵守三原则。 (6) 原子轨道线性组合应符合三原则。 (7) 分子轨道有?轨道和?轨道。 2. 不同原子轨道的线性组合 (1) s-s重叠：形成一个成键轨道 ?s-s， 一个反键轨道 ?s-s* (2) s-p重叠：形成一个成键轨道 ?s-p， 一个反键轨道 ?s-p*;;(3) p-p 重叠： 头碰头形成?轨道 ?p-p, ?p-p* 肩并肩形成?轨道 ? p-p ,? p-p*;p-d 重叠： 肩并肩形成?轨道 ? p-d ， ? p-d*;(3) p-p 重叠： 头碰头形成?轨道，肩并肩形成?轨道 分别 记作： ?p-p， ?p-p* 和 ? p-p ， ? p-p* (4) p-d 重叠： 肩并肩形成?轨道 ? p-d ， ? p-d* (5) d-d 重叠： 肩并肩形成?轨道 ? d-d ， ? d-d* ;3. 分子轨道理论的应用 (1) H2分子的形成 电子排布：( ?1s) 2 (2) H2+ ：(?1s)1 H2电离出一个电子得到H2+ 体系能量下降??1，可以稳定存在。 (3) He2分子： ( ?1s) 2 ( ?1s*) 2 稳定化能相抵 消，不能有效成键。 He2分子不会存在。 He2+存在于氦放电管中，形成