【2017年整理】6 氧化还原滴定法.ppt

第六章 氧化还原滴定法 ;概述;几个术语;第一节 氧化还原反应平衡; 氧化还原反应的实质是电子的转移，其中，得电子的物质称为氧化剂，失电子的物质称为还原剂;续前;续前;例：;续前;例6-1;续前;2. 公式推导;例如 计算HCl溶液中 Fe3+/Fe2+ 体系的电位;续前;续前;续前;3. φ0的意义; 4. 特点 ;例6-2;1．离子强度的影响（盐效应） 2．副反应的影响 沉淀反应 配位反应 3．酸度的影响 ;1. 离子强度的影响;例;2．副反应的影响;举例;（2）配位反应的影响;举例;续前;3．酸度的影响;例6-3;注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向;第二节 氧化还原反应进行的程度;一、条件平衡常数;续前;续前;续前;二、 化学计量点时反应进行的程度;第三节 氧化还原反应的速率与影响因素;一、氧化还原反应的速率;续前;2. 反应速率缓慢的原因;1. 反应物浓度：反应速率与反应物浓度的乘积成正比 当有H+参加反应时，提高酸度有利于反应的加速。 例如： Cr2O72- 十6I- 十14H+ = 2Cr3+ 十3I2十7H2O 实验证明，在H+浓度为0.4mol·L-1时，KI过量约5倍，放 置5min，反应即进行完全。;2. 温度;3. 催化剂;续前;续前;4. 诱导作用;续前;第四节 氧化还原滴定曲线及终点的确定;一、 氧化还原滴定曲线;1. 各滴定阶段电极电位的计算;续前;续前;电极电位变化表;2. 滴定曲线的绘制和分析;续前;在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线;二、 氧化还原滴定指示剂;（3）指示剂变色的电位范围;（4）指示剂的选择原则;一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化;2. 自身指示剂;3. 专属指示剂 ;第五节 氧化还原滴定法中的预处理;一、预氧化和预还原;必要性;2. 预处理时所用的氧化剂或还原剂必须符合以下条件;除去的方法有以下几种;3. 预氧化剂和还原剂的选择;二、有机物的除去;第六节 高锰酸钾法; 一、概述 ;2. KMnO4法的滴定方式;3. 优缺点;二、 高锰酸钾标准溶液;2. 标定反应; 滴定条件;1. 过氧化氢的测定 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 此滴定在室温时可在硫酸或盐酸介质中顺利进行，但开始时反应进行很慢，反应产生的Mn2+ 可起催化作用，使以后的反应加速。;2. 钙的测定;3.铁的测定;4. 有机物的测定（返滴定示例）;返滴定示例;5. 水样中化学耗氧量（COD）的测定;第七节 重铬酸钾法;一、概述 ; 二、应用示例 ;测定步骤 动画; 化学耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定。 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。; 3. 其它应用;第八节 碘量法;一、概述;续前;优点;为防止I2的挥发，应采取以下措施;为防止I - 被空气所氧化应采取以下措施;3. 直接碘量法;4. 间接碘量法;间接碘量法的反应条件;二、Na2S2O3标准溶液;配制Na2S2O3标准溶液时应采取以下步骤;2. 标定;进行标定反应时应注意以下几点;三、 I2标准溶液;四、应用示例;2. 硫酸铜中铜的测定（间接碘量法）;3. 漂白粉中有效氯的测定（间接碘量法）;4. 有机物的测定;例：在葡萄糖的碱性试液中，加入一定量过量的I2标准溶液，具体的反应为： I2 + 2OH- = IO- + I- + H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O 碱液中剩余的IO- ，歧化为IO3- 及I- ： 3IO- = IO3- + 2I- 溶液酸化后又析出 I2 IO-3 + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O 最后以Na2S2O3标准溶液滴定析出的 I2。 计量关系： I2 → IO- → CH2OH(CHOH)4CHO , I2 →2Na2S2O3;第九节 氧化还原