【2017年整理】第六章：氧化还原滴定法.ppt

Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 (2)硫代硫酸钠标准溶液的标定 K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- Ⅰ Ⅱ Cr2O72- 3I2 6S2O32- 置换滴定 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ② 反应Ⅰ的酸度接近1mol/L,酸度太高,I-易被氧化，I2析出量增加；酸度太低，反应慢，I2析出不完全，造成终点回蓝 ①加入过量的KI，增加反应速率及碘的溶解，之后避光放置10min，使反应完全 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O Ⅰ I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- Ⅱ 标定 I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- 蓝色出现 蓝色消失 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ③反应Ⅱ只能在中性或弱酸性溶液中进行，为此滴定前需将溶液稀释，既可降低酸度，减慢I-的氧化速率，又可降低Cr3+的浓度，便于终点观察。 ④淀粉指示剂在近终点时加入。 ⑤为防止碘的挥发，应快滴轻摇 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O Ⅰ I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- Ⅱ 标定 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2.滴定条件：中性或弱酸性溶液 高碱度： 高酸度： S2O32-+2H+ S↓+ SO2+H2O 4I-+O2+4H+ 2I2+2H2O 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 淀粉加入的时机：近终点加入 3.指示剂：淀粉 4.终点：深蓝色消失 当溶液中有大量I2存在时，I2被淀粉牢固吸附，不易立即与Na2S2O3作用，使蓝色褪去迟缓而产生误差 注 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 滴定示例：测定CuSO4 HAc介质 蓝色－乳白色沉淀出现 滴定条件 标准溶液 标定 指示剂及其加入时间 终点颜色变化 Na2S2O3 近终点前加入淀粉 K2Cr2O7 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.间接碘量法误差的主要来源 （1）碘的挥发 预防 ①加入过量的KI，使I2生成I3-而不易挥发 ②在室温中进行 ③使用碘瓶，快滴慢摇 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （2）碘的氧化（在酸性条件下） 预防 ①勿使酸度太高，以降低I-被氧化的速率 ②避免光照，密塞避光放置 ③碘完全析出后，立即滴定，快滴慢摇 ④除去催化性杂质Cu2+,NO2- Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一、基本原理 用H2SO4控制溶液酸度为1～2 mol/L 第四节 高锰酸钾法 为什么要用硫酸而不用其它酸？酸度高低有何影响？ 以高锰酸钾为标准溶液的滴定法 1.概述：KMnO4是强氧化剂。 KMnO4+8H+ +5e Mn2+ + H2O Evaluation onl