化学热力学基本2.ppt

物理化学多媒体教学课件 第一章 化学热力学基础 Chapter 1 Foundation of Chemical Thermodynamics 第一章 化学热力学基础 第一章 化学热力学基础 1.1 热力学的能量守恒原理 基本概念 热力学第一定律 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 2.热力学第一定律 2.热力学第一定律 2.热力学第一定律 2.热力学第一定律 1.2 可逆过程与最大功 体积功的计算 功与过程 可逆过程的特点 1.体积功的计算 1.体积功的计算 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 3.可逆过程的特点 1.3 热与过程 定容热 QV 定压热 Qp 焓 热容 C 1.定容热 QV 2.定压热 Qp 2.定压热 Qp 3.焓 4.热容 C 4.热容 C 4.热容 C 1.4 理想气体的热力学 焦耳实验 理想气体的热力学能 理想气体的焓 理想气体△ U 、△ H的计算 理想气体 C p,m 与 C V,m 理想气体的绝热可逆过程 1. 焦耳实验 2.理想气体的热力学能 3.理想气体的焓 H=U+ pV 4.理想气体ΔU、 Δ H 的计算 5.理想气体 C p,m 与 C V,m 的关系 6.理想气体的绝热可逆过程 6.理想气体的绝热可逆过程 1.5 化学反应热 化学反应热 定压反应热 Qp 与定容反应热 QV 的关系 热化学方程式 4. 盖斯定律 5. 几种反应热 6. 反应热与温度的关系 1.化学反应热 2.定压反应热 Qp 与定容反应热 QV 的关系 2.定压反应热 Qp 与定容反应热 QV 的关系 2.定压反应热 Qp 与定容反应热 QV 的关系 3.热化学方程式 3.热化学方程式 4. Γecc 定律 4. Γecc 定律 5.几种反应热 5.几种反应热 5.几种反应热 6.反应热与温度的关系 1.6 自发过程的特点与热力学第二定律 热力学第一定律的局限性 自发过程的特点—不可逆性 热力学第二定律的经典表述 1.热力学第一定律的局限性 1.7 熵增加原理与化学反应方向 卡诺定理 可逆过程热温商与熵变 不可逆过程热温商与熵变 4.热力学第二定律数学表达式 5.过程方向的判断——熵增加原理 6.熵变的计算 1.8化学反应的熵变 热力学第三定律 物质的规定熵ST和标准熵Sm?(T) 化学反应熵变的计算 1.9 熵的统计意义 熵的物理意义 热力学概率的概念 熵与热力学概率的关系 物理化学多媒体教学课件 3.热力学第二定律的经典表述 小结： （1）热力学第二定律是人类失败经验的总结，是被实践证明的客观真理。 （2）热力学第二定律提示了热功转化的方向性，根据热力学第二定律的原理可判断一切物理、化学变化的方向 问题：如何利用热力学第二定律判断变化的方向？ 理想化 工作物质H2O(g)—理想气体 工作过程—皆为可逆 工作条件—无任何损耗 实际热机 火车炉膛 蒸汽机 空气 W Q2 Q1 卡诺热机 高温热源(无限大)T1 热机 低温热源(无限大)T2 Q1 Q2 W 卡诺热机效率： 1. Canot 定理 （1--23） (1)卡诺热机效率最大，且与工作物质无关—卡诺定理 （2）由于 T2＞0K，故ηR＜1，即不可能将热全部转化为功而不留其他变化。若 T1=T2，则ηR=0，即从单一热源取热做功而不留其他变化是不可能的。 或 ， ——热温商 结论：卡诺循环的热温商之和为零。 1.Canot 定理 讨论： 2. 可逆过程热温商与熵变 任意可逆循环可以被许多绝热可逆线和定温可逆线分割成许多小卡诺循环 相邻两个小卡诺循环的绝热可逆线抵消 当折线段趋于无穷小时: 结论：任意可逆循环的热温商之和为零。 2. 可逆过程热温商与熵变 可逆循环 讨论： S-熵，体系状态函数，广度性质， J·K-1 变化过程的△ S 等于可逆地实现该变化过程的热温商之和。 注意！！ S为状态函数，任何状态变化，都可能引起△S，但只有可逆过程中， △S与 才相等。 定义 2.可逆过程热温商与熵变 （1-24） 任一不可逆循环构成的热机 结论：不可逆循环的热温商之和小于零。 ηIR ＜ηR ＜ ＜ 0 3.不可逆过程热温商与熵变 （1-25） 不可逆循环 结论：不可逆过程的熵变大于热温商之和 ＜0 ＜0 （1-26） 3.不可逆过程热温商与熵变 4.热力学第二定律数学表达式 = 0 可逆 ＞0 不可逆 （1-27） —热力学第二定律数学表达式-克劳修斯不等式 讨论： （1）克劳修斯不等式是根据热力学第二定律