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348.2K、0.3kg氨占有体积28.5dm3，用压缩因子图法计算氨的压力。 已知氨的Tc=405.5K，pc=11.35MPa。 解： * 第一章 气体的 pVT 关系 联系 p、V、T 之间关系的方程称为状态方程 本章中主要讨论气体的状态方程 气体的讨论 理想气体 实际气体 物质的聚集状态 液体 固体 气体 V 受 T、p 的影响很大 V 受T、p 的影响较小（又称凝聚态） § 1.1 理想气体状态方程 1. 理想气体状态方程 单位： p ? Pa； V ? m3； T ? K； n ? mol ； R ?摩尔气体常数 8.3145 10 J ? mol-1 ? K-1 理想气体状态方程也可表示为： 低压气体定律： （1）波义尔定律(R.Boyle,1662): pV ＝ 常数 ( n ,T 一定） （2）盖.吕萨克定律(J. Gay-Lussac,1808)： V / T ＝ 常数 (n , p 一定) （3）阿伏加德罗定律( A. Avogadro, 1811) V / n ＝ 常数 (T, p 一定) 2. 理想气体模型 （1）分子间力 Lennard-Jones理论： 式中： F代表分子间相互作用力，E代表分子间相互作用势能，r 代表分子间距离。 式中：A－吸引常数；B－排斥常数 液体和固体的存在，正是分子间有相互吸引作用的证明；而液体和固体的难于压缩，又证明了分子间在近距离时表现出的排斥作用。 E 0 r0 r ( 2 ) 理想气体模型 （低压气体）p? 0 ? 理想气体 理想气体定义：在任何温度、压力下均服从 pV = nRT 的气体为理想气体。 通常在几十个大气压以下，一般气体能满足理想气体方程。容易液化的气体，如水蒸气、氨等适用的范围要窄些，难液化的气体，如氦、氢 等适用的范围要宽些。 a) 分子间无相互作用力; b) 分子本身不占体积 §1.2 理想气体混合物 1. 混合物的组成 (1) 摩尔分数 x 或 y定义为：物质 B 的物质的量与混合物总的物质的量的比。 (2) 质量分数 wB 定义为：B的质量与混合物的总质量之比。 (3) 体积分数 ? B ，定义为混合前纯B的体积与各纯组分体积总和之比 ? ? B = 1 2. 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 式中：m ? 混合物的总质量； Mmix ? 混合物的摩尔质量； 式中：MB ? 混合物中组分B的摩尔质量； 3. 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）分压的定义 p = ? pB (1.2.8) 式(1.2.7)(1.2.8)对高压下气体也适用。 式(1.2.9)对低压下真实气体混合物适用。 即：理想气体混合物中物质B的分体积VB*，等于纯气体 B处于混合物的温度及总压条件下所占有的体积。 4. 阿马加定律 理想气体混合物的总体积V为各组分分体积 之和： 高压下，混合前后气体体积一般将发生变化，阿马加定律不再适用。这时需引入偏摩尔体积的概念进行计算。（见第四章） § 1.3 气体的液化及临界参数 理想气体因为分子间没有相互作用力，所以在任何温度压力下都不可能液化。而实际气体由于存在分子间相互作用力：在一定T、p时，气－液可共存达到平衡 在气液平衡时：气体称为饱和蒸气；液体称为饱和液体；饱和蒸气的压力称为饱和蒸气压。 1. 液体的饱和蒸气压 饱和蒸气压首先由物质的本性决定。对于同一种物质，它是温度的函数，随温度升高而增大。 表 1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 水 乙 醇 苯 t / oC p? / kPa t / oC p? / kPa t / oC p? / kPa 20 2.338 20 5.671 20 9.9712 40 7.376 40 17.395