热力学统计物理 第1章节3.pptVIP

* * §1.12 热力学温标 1. 用理想气体温标, 均规定水的三相点的温度为273.16 单位：开尔文 K 2. 3. 可逆卡诺热机的效率 4. 两种温标的一致性 1).理想气体的卡诺循环效率： 与一式形式相同。 2).固定点相同：水的三相点273.16 §1.13 克劳修斯等式与不等式 1、热机效率 一般热机： 可逆热机： 根据卡诺定理有： 推知： 对称形式： 2、克劳修斯等式与不等式 3. 推广到n个热源情形 系统 T1 T2 T3 T4 … … Tn Qn Q1 Q2 ∵ (i=1,2,…,n)对i求和,得到 4、积分形式 对于更普遍得循环过程,求和变为积分 系 统 1 T1 2 T2 3 T3 … … n Tn T0 例题: 试证明 证明: 见下图 §1.14 熵和热力学基本方程 一、引入熵 根据克氏等式引入状态函数熵。 根据克氏等式： 系统从初态A经历可逆过程到达B，又经历另一可逆过程到达A，构成一个循环过程。 表明由初态A经历两个不同的可逆过程R， R` 积分的值相等。 A R’` R B 1、熵的定义 即： 两个平衡态之间的积分，等于这两个态之间状态函数的 差值。该状态函数即为熵。 符号：S。 单位：J/K-----------------J.K-1 【注】： 1）仅对可逆过程，积分 的值才与路径无关； 2）若系统从A到B经历的是不可逆过程，A，B两态的熵差  仍根据A到B的一个可逆过程来定义。 2、 无穷小过程的可逆过程 二、热力学基本微分方程 1. 公式 ∵ 热力学第I定律： 在可逆过程终若只有体积变化的功： 在根据热力学第II定律有： 注意： 上式表明，只要两态给定，状态变量的增量就有确定的值，与连接两态的过程无关。 2. 通式 ∵ ∴热力学基本方程的一般形式为： 3、热力学基本微分方程表明两个临近的平衡态之间的联系- -----状态变量U、S、V增量之间的关系； 两个平衡态之间一定可以用可逆过程连接，两态确定， 状态变量的增量就有定值，与两态之间的过程无关。 三、熵的广延性 对于非平衡系统，整个系统的熵定义为处在局域平衡的各部分的熵之和： §1.15 理想气体的熵 ※ 内容：讨论理想气体的熵函数 一、推导过程 1、公式I 对于1mol理想气体 代入 有： 积分得： 其中 是1mol理想气体在考虑态的熵（ T0，Vm0）若 温度变化范围不大 CV,m可视为常数。 则有 推广到n摩尔理想气体的情形有： 2、公式II 推导： 将 取对数微分得 代入公式： , 消去  得： 利用： （n=1 mol）得到： ，积分 对于 n mol 理想气体，熵可以表示为： 二、实例分析 例如： 一理想气体，