高分子化学实验指导书教程.doc

《高分子化学》实验指导书 ? 实验一 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 一、实验目的 1. 掌握自由基本体聚合的原理及合成方法； 2. 了解有机玻璃的生产工艺。 二、实验原理 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称有机玻璃。有机玻璃广泛用在工业、农业、军事、生活等的各个领域，如飞机、汽车的透明窗玻璃、罩盖等。在建筑、电气、医疗卫生、机电等行业也广泛使用，如制造光学仪器、电器、医疗器械、透明模型、装饰品、广告铭牌等。每年全世界要消耗数以百万吨的有机玻璃及其制品。 工业上制备有机玻璃主要采用本体、悬浮聚合法，其次是溶液和乳液法。而有机玻璃的板、棒、管材制品通常都用本体浇铸聚合的方法来制备。如果选用其它聚合方法（如悬浮聚合、溶液聚合等），由于杂质的引入，产品的透明度都远不及本体聚合方法。为防止由于发热而产生气体并生成有气泡的聚合物，或爆聚的发生，工业上或实验室目前多采用本体浇注方法。即将本体聚合迅速进行到某种程度（转化率 10% 左右）形成单体中溶有聚合物的粘稠溶液（预聚物）后，再将其注入模具中，在低温下缓慢聚合使转化率达到 93 ～ 95% 左右，最后在 100 ℃ 下聚合至反应完全。其反应方程式如下： 本实验采用本体聚合法制备有机玻璃。本体聚合是在没有介质存在的情况下进行的聚合反应，体系中一般只含单体和少量引发剂。按照聚合物在单体中的溶解情况，可以分为均相聚合和多相聚合两种：聚合物溶于单体，为均相聚合，如甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯等的聚合；聚合物不溶于单体，则为多相聚合，如氯乙烯，丙烯腈的聚合。 本体聚合中因为体系中无介质存在，反应过程中粘度不断增大，反应热不容易及时排出，局部容易过热，导致单体气化或聚合物裂解，结果产品内有气泡或空心。在甲基丙烯酸甲酯聚合过程中甚至会使反应进入爆炸聚合阶段（爆聚），所以反应必须严格控制温度。 三、实验仪器及设备 每组1个试管每人1个与试管配套的橡皮塞及试管夹每人1个 四、实验药品 甲基丙烯酸甲酯（MMA）5 g；过氧化二苯甲酰（BPO）0.01 g；邻苯二甲酸二丁酯（增塑剂）0.3 ml 五、实验步骤 1、配料及准备 首先在大烧杯中加入适量的水（约3/4烧杯体积），置于调压电炉上加热。然后在试管中加入0.01g的BPO、5g的MMA，0.3ml邻苯二甲酸二丁酯。（注：由于各试剂加入量较小，实验员老师已按上述比例配好大样，学生实验时只需从配好的试剂瓶中取适量的反应体系即可）。为了防止反应体系受热后，MMA挥发及气体膨胀而冲开塞子，最好在塞子边缘用锉刀锉一条小缝。 2、预聚合反应 用试管夹夹好试管放入水浴中进行预聚（注意水浴液面必须高于反应体系液面），当温度达到90℃时，保温～4分钟，观察粘度，当物料呈粘稠状（蜜糖状）时，停止加热，用冷水浴骤然降温至40℃以下，终止反应。注意：预聚过程中，必须不时取出试管振摇，以代替搅拌，及时排出体系的反应热，避免局部过热引发爆聚。 3、低温聚合反应 将水浴再缓慢升温至60℃，并维持在此温度下进行低温聚合，并不时取出振摇，直至体系不能流动为止，（转化率达到80～90％，此时用铁针刺探有机玻璃，应有弹性出现），低温聚合结束。 4、高温聚合反应 缓慢升温到100℃，保温～分钟后，停止加热，完成全部聚合过程，得到光滑无色透明的有机玻璃。六、 实验注意事项 整个反应过程中，注意控制好温度； 预聚合反应时，应不时取出试管摇动，及时排出反应热； 振摇试管时，注意不要将试管从试管夹中甩脱 七、实验有关问题 本实验也可以在大烧瓶中，在搅拌的条件下完成预聚合，制成具有一定粘度的预聚物，然后再转入各种模具中成型； 为了提高对本实验的兴趣，同学们可事先准备一些色彩鲜艳、造型精美的小饰物，在低温聚合阶段（有一定粘度时，呈蜜糖状之后）放入到反应体系中，最后制成具有纪念意义的工艺品（类似琥珀）。注意：小饰物必须干燥，不影响聚合反应的进行，在受热时稳定，不会产生气体。八、自动加速现象 2）本体聚合的优缺点。 PMMA聚合反应的反应热为多少。 本实验采用的是什么类型的引发剂，引发剂的选用原则。实验二 酚醛树脂的合成 一、实验目的 1. 学习逐步聚合的原理、实验方法； 2. 熟悉不同催化条件制备酚醛树脂的方法。 二、实验原理 以酚类和醛类化合物通过缩合聚合方式得到的树脂，一般统称为酚醛树脂。酚醛树脂是世界上最早实现工业化的树脂。酚醛树脂制备工艺简单，加工方便，性能优异。因此，迄今为止仍为工业生产中不可缺少的材料，在塑料中仍占有相当重要的地位。 （2）二酚基甲烷的生成 （3）Novolak树脂的生成 （4）继续反应生成线型大分子 以上这些产物本身不能进一步反应生成交联产物，只有当甲醛和苯酚的mol比大于1时，则可得到体型产物。在加工时，需要再加入一定量甲醛或六次甲基四胺等