二氧化碳对甲醇生产的影响.docVIP

——————————————————————————————————————————————— 二氧化碳对甲醇生产的影响 ?30? 河南化工 　 HENANCHEMICALINDUSTRY2007年　第24 卷 适 用技术 张　刚,王　儒,吴首滨,齐　辉 (河南蓝天集团中原甲醇厂,河南驻马店　463000) 摘　要:以天然气为原料,采用一段转化法生产甲醇的装置,都面临氢碳比失调的问题,一般采用前补碳或后补碳的方法来解决。文章讨论了补充二氧化碳的数量和质量对甲醇产量及消耗的影响。关键词:二氧化碳;氢碳比;甲醇 中图分类号:TQ223.121 文献标识码:B 文章编号:1003-3467(2007)05-0030-02 　　氢碳比是甲醇合成反应中一个重要的操作参 数,氢碳比的高低直接关系到合成反应的好坏及能耗的高低,所以生产中应严格控制氢碳比在2.05～2.1之间,以获得最佳的新鲜气组分,提高合成反应的碳效率,提高产量,降低消耗。河南蓝天集团中原甲醇厂采用天然气转化前补二氧化碳工艺生产甲醇,以弥补一段转化气氢碳比失调的不足,节,的好坏,致原料天然气消耗增加,能耗也较高。 为降低转化炉出口甲烷的含量,通常采用高水碳比(约3.5左右)、高温、低压下操作;但同时产生以下问题:①,,合成反,,粗醇加工能耗,燃料气、中压蒸汽、冷却,导致整个系统能耗增加。②提高操作温度有利于转化反应,但提高转化气中一氧化碳含量,则降低甲烷含量,高温对转化炉管不利,将降低转化炉管的使用寿命,或必须对转化炉管的材质提出更高要求。③降低转化操作压力对反应有利,但装置日常操作费用增加,所以一般维持转化系统压力1.5～2.5MPa为宜。1.2　补加二氧化碳的一段蒸汽转化 该工艺转化压力一般为1.5～2.5MPa,合成气中甲烷含量约为3%～4%左右,(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.05～2.1左右,由于合成气中氢碳配比比较合适,因此天然气消耗与能耗均低于传统的一段蒸汽转化工艺。 二氧化碳在转化炉前补加和在转化炉后补加各有利弊,二氧化碳在转化炉前补加具有以下优点:二氧化碳气体中所含的有害组分在转化之前被除去,不会对合成催化剂产生影响,同时选用对二氧化碳转化有一定作用的转化催化剂,可以将部分二氧化碳转化为一氧化碳和氢气。但转化炉入口气量大,造成转化炉负荷偏高,燃料天然气消耗增加。二氧化碳在转化炉后加入,可减轻转化炉热负荷;但合成气中二氧化碳含量高,致使粗甲醇中水含量增高。 1　以天然气为原料一段转化生产甲醇合成气的工艺主要有:不补加二氧化碳的蒸汽转化、转化炉前补加二氧化碳的蒸汽转化、转化炉后补加二氧化碳的蒸汽转化。由于甲醇生产中约50%以上的投资、80%的能耗发生在转化工段;因此,对转化工艺的选择,直接关系到甲醇装置的能耗、投资和经济效益。1.1　不补加二氧化碳的一段蒸汽转化 本工艺是世界上应用最广泛的工艺,转化压力一般为1.5～3.0MPa(A)。天然气和水蒸气在装有镍催化剂的转化炉管内进行蒸汽转化反应,生成含H2、CO、CO2的甲醇合成气,反应热由转化炉管外燃烧燃料供给。 甲醇合成气中甲烷(体积分数,下同)为5%～6%,(H2-CO2)/(CO+CO2)=3左右,氢气过量而一氧化碳和二氧化碳不足,合成气组成不符合甲醇合成反应化学计量比(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.05～2.10的要求。甲醇合成回路弛放气量大,导 　　收稿日期:2006-12-21 　　作者简介:张　刚(1979-),男,助理工程师,从事化工生产技术管理工作,电话 第5期 张刚等: 因此二氧化碳的加入位置应视各工艺流程的具体情况而定。中原甲醇厂在补碳工艺的选择上,经过多次探讨,从提高合成气中一氧化碳含量、提高合成反应碳效率、保护合成催化剂、降低精馏生产负荷等多方面综合考虑,采用前补碳的生产工艺。 氧化碳量大于87%时,压缩机打气量在6000～8500之间,压缩机工作点在喘振保护线之外,无喘振风险,能够满足生产要求。④当短时间内二氧化碳气体含量升高大于10%时,由于平均分子量猛然增大,压缩机瞬时所需功率增加,压缩机透平耗汽量大量增加(在额定转速下,蒸汽量增加约5t/h),导致系统蒸汽平衡被严重破坏,生产出现严重波动。⑤当短时间内二氧化碳气体含量下降大于15%时,由于平均分子量骤然减小,压缩机瞬时轴功率急剧下降,出口压力降到2.2MPa以下,压缩机瞬间空负荷运转,转子动平衡被破坏,轴瓦烧毁,损失惨重。 2　二氧化碳气质对生产的影响 原设