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第二节 MS结构和原理 第三节 离子类型与裂解方式 一、MS中主要离子类型 1、分子离子 2、碎片离子 3、同位素离子 4、亚稳离子 5、重排离子 通常分支处的长碳链将最易以游离基形式首先脱出 三、醛、酮类—— 易发生α裂解，含γ氢，麦式重排 1 醛 ① M+峰明显, ② α裂解产生R+ (Ar+) 及 M-1峰 ③γ H重排：戊醛 ③含γ氢的酮，发生麦式重排 四、酸与酯 ①M·+较弱，芳酸与酯的M·+强 ②易发生α裂解 二、有机化合物质谱解析 二、有机化合物质谱解析 四、综合解析 例：其光谱及质谱图见书P431-16-6，试推断其结构。 解（1）分子式的确定：由同位素峰强比得分子式 C7H14O （2）不饱和度 （3）由紫外 光谱可知，存在n→π跃迁 （4）由红外光谱可知： 四、综合解析 四、综合解析 例：C8H10O的图谱解析其可能结构式， 并说明推测的过程 ⑴UV光谱： ⑶IR图谱和NMR图谱 某化合物紫外光谱λmax280nm (lgεmax=1.5)，分子式为C6H12O，试由MS推测结构式。（写出标出m/z离子峰的裂解过程） 解: U = 1 本章小结 1. 不是光谱，是质量谱。以m/z为序排列的谱。 2. 质谱图的主要用途4个：分子量的确定，鉴定化合物， 分子结构推断，测Cl，Br等同位素。 3. 掌握基本原理。会用 m/z = H2R2 / 2V or R= ?2V/H2 · m/z 讨论H，R，V，m/z间的关系。 4. 掌握裂解方式及分子离子峰的确认, 亚稳离子 m* = m22 / m1 5. 掌握简单质谱解析，并会熟练使用N律。 6. 了解质谱仪的构造。 7. 醛，酮，芳香族，酯，酸，烯等重排离子应会分析。 8. 图谱解析步骤。 综合解析： 1. 紫外有无吸收，判别有无不饱和结构。 2．MS定分子量与分子式。 3．红外确定一些官能团，如： , , , 等。 4．NMR定结构单元及相邻基团情况。 5．定出可能结构。 6. MS裂解方程验证。 （续上） （4）由NMR谱可知： δ 氢分布 峰分裂数 归属基团 0.9 3 3 -CH2-CH3 1.5 2 6 -CH2 -CH2-CH3 2.3 2 3 该化合物可能结构为 （续上） （5）由MS谱对结构进行验证： 验证结果表明所推出的结构是合理的。 C8H10O Φ-CH2CH2OH 3.重排裂解：同时发生两个或以上键断裂，脱掉一个中性分子 麦氏重排（γ—H重排）：经六元环中间过渡状态， γ位 上氢向缺电子基团转移，同时β键断裂，并脱去一个中性分子 前提：(1) ED间有双键。 (2) γ 碳上有氢。E, A, C 可以是杂原子, 亦可是碳。 B，D是碳原子。 特点: 1. 六圆环过渡； 2. 脱一个中性分子 OE OE γ A B C D E H + . A B + C D E H + . α β 醛，酮，烯，酯，芳香族化合物均可发生麦氏重排 例： C H 2 C H 2 C H 2 C O H C H 3 + . . C H 2 C H 2 + C O H C H 3 C H 2 OE + . OE + . 1 2 m/z m/z 86 58 . + 100 29 43 57 58 71 85 100 86 128 正辛酮