分子、晶体结构-哈尔滨工业大学.ppt

第七章 分子结构与晶体结构 7.1 引 言 7.1.1 研究的意义 几何结构指是分子（或晶体）中的原子 （或粒子）在空间的排列方式，即空间构 型。 电子结构是指分子中的原子（或晶体中的 粒子是靠甚麽力结合的（即化学键）。 1649年初夏的一天，发生在意大利佛罗 伦萨科学院的一件疑案——金刚石失踪之 谜。 1776年（127年后）著名的科学家拉瓦西 破解了这一迷案。 1797年，英国化学家特南宣布，金刚石与 石墨一样，都是全部由碳原子构成的碳的单 质。 1955年，一组英国科学家在3000℃和超过 109Pa的压力下，在世界上首次将石墨转变成 金刚石。 7.1.2 研究的主要内容 一.几何结构： 价层电子对互斥理论确定； 分子对称性与群。 二.电子结构： 离子键与共价键的本质。 三种共价键理论：价键理论、分子轨道 理论。以及配合物的化学键理论。 三.分子间力（非化学键力）。超分子。 7.1.3 主要参考书 《大学化学》（下册）傅献彩主编， 高等教育出版社99年版 《结构与物性》周公度编，高等教育 出版社2000年（第二版） 《现代化学基础》沈光球等编，清华 大学出版社1999年版 《现代化学基础》朱传征等编，华东 师范大学出版社1998年版 《分子对称性群》高松等编，北京大学出 版社1996年版 《分子点群及其应用》鲁崇贤等编，高等 教育出版社1995年版。 7. 2 离子键和离子化合物 两种离子借静电作用力相结合，这种强烈 的静电作用力称为离子键，由离子键结合成 的化合物称为离子化合物。 正负离子间的静电作用力是很强的，因此 室温下离子化合物呈固态，熔点都较高 （NaCl的熔点是801℃，CaF2的熔点是 1360℃）。熔融状态的离子化合物可以导 电。 离子键的特点是没有方向性和饱和性。为 什么？ 这是因为正负离子在空间的各个方向上吸 引异号离子的能力相同，只要周围空间许 可，正负离子总是尽可能多地吸引各个方向 上的异号离子。 但是，因为正负离子都有一定的大小，因 此限制了异号离子的数目。与每个离子邻接 的异号离子数称为该离子的配位数。 Cs＋的半径比Ｎa＋的大，在ＮaCl晶体中Ｎ a＋的配位数是6，在CsCl晶体中Cs＋的配位数 是8，可见配位数主要决定于正负离子的相对 大小。 NaCl晶体中每个Ｎa＋离子不仅受到靠它 最近的六个Cl-的吸引，而且受到稍远一些的 Ｎa＋的排斥以及更远一些的Cl-的吸引……， 这也说明离子键是没有饱和性的。 在NaCl晶体中我们无法单独划出一个 NaCl分子，因此只能把整个晶体看作一个巨 大的分子，符号NaCl只表示NaCl晶体中Ｎa＋ 和 Cl-物质的量的简单整数比，仅表示氯化钠 的化学式。 离子键的强弱应与离子所带电荷、离子半 径等有关。 离子半径越小，所带电荷越多，则离子键 越强，熔点越高，硬度越大。 例如，NaF和CaO这两种典型离子晶体， 前者正负离子半径之和为0.23nm，后者为 0.231nm很接近。谁的熔点高，硬度大？为什 么？ 因离子所带电荷数后者比前者多，所以 CaO的熔点（2570℃）比NaF（993℃）高， 硬度也大（CaO硬度为4.5，NaF的硬度为 2.3）。 离子化合物在现代生活中极为重要， （表7.1）列举了某些离子化合物的重要用 途。 一些离子化合物也给人类带来灾难，如 Hg2+、Hg22+、CH3Hg+作为工业废物若不经过 处理排入天然水域，会危及养鱼，损害人的 神经，使人瘫痪，生水俣病； 可溶性肥料和洗涤剂中的磷酸盐可促使水 域中藻类生长，破坏水质； 农药和冶炼厂排除的AsO2+，可使人体的肾 功能衰退，神经紊乱； Cd 2+会损害肾脏，引起骨痛病； CN－可以使人致命。这一切正引起人们的 高度重视。 7. 3 共价键与共价化合物 （表7.2）列举了一些重要的共价化合物和 用途。 要描述分子中电子的运动状态，按理说 应当解分子的薛定谔方程。但由于绝大多数 分子的薛定谔方程比较复杂，至今尚无精确 求解，因此只能作一些近似的假设来简化计 算过程。 不同的假设代表了不同的物理模型。 一种看法