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内 容(Contents) 一、柴油机尾气的特征及后处理的难度 1、尾气的危害和净化前景 汽车尾气:HC,CO,NOx和颗粒物(PM)等污染 物,经大气中的光化学反应后,还将产生地表臭氧 (O3)和过氧化物; PM (含14种强致癌物质)、地表臭氧(O3)和过氧化物为致癌物质; CO,NOx和HC为致病物质(同样造成死亡),严重危害人类的健康和 生态环境 。 汽车尾气对人类造成疾病和死亡,特别造成大量人的早死(2007年我国34万人因尾气污染而死亡). 汽车尾气净化催化剂是一个发展迅速,成就卓著,对环境保护作用巨大,经济效益和社会效益显著的催化领域, 随着日益严格的排放标准的逐步实施,Euro V, Euro VI 和零排放标准,最终消除尾气污染。 化石燃料在未来数十年内仍将为主要能源,因此研究和发展尾气净化催化剂的工作将持续数十年 国外成功的经验是严格的排放法规和重的处罚力度(在美国装一个不合格的催化转化器罚款2500美金) 尾气净化催化剂的特征: 汽车尾气净化催化剂属科学和技术密集型产品 国际:27000多项专利 , 近40000多篇论文。 技术来源于对基础科学规律的掌握,是科学技术发展的必由之路。 没有高水平的基础研究是不会产生出具有竞争力机动车尾气净化催化剂技术。 上述特征决定了世界范围内只有少数几家公司(为什么?)能掌握和发展尾气净化催化剂的技术。 2、柴油车尾气特征和净化的难度 (1)特征:低温,高空速和四种污染物,HC,CO,NOx和PM 。 (2)还原剂HC和CO偏少,既不利于NOx的还原,又不利于尾气温度的提升,还原NOx还需另加还原剂。 (3)尾气温度低,造成三个困难:NOx处理困难,PM净 化困难,DPF和催化剂(DOC和POC)的硫酸盐堵塞。 (4)氧过量,6-15%,NOx还原困难。 (5)高空速,30000-100000cm3(尾气)/cm3(催化剂)h, 增大了催化剂的难度。 二 、适合于公交的低温SCR和SCR 1、SCR催化剂现状 2、Cu-分子筛低温SCR 3、复合氧化物基低温SCR 4、复合分子筛基低温SCR 5、Fe-分子筛SCR 1、SCR催化剂现状柴油车尾气:HC,CO,NOx,PM特 征: 高空速,低温,O2过量净 化 方 法: Urea-SCR,DOC,DPF(POC) 目前为单独使用或组合,但到实施更高的排放标准时,三种方法将同时使用。 三种方法涉及的大量复杂的科学和技术问题,是科学和技术同时密集的产品。 尾气处理的成本在所有机动车尾气处理技术中最大 SCR涉及的化学反应: 1. CO(NH2) 2+ H2O ? 2NH3 + CO2 2. 6NO + 4NH3 ? 5N2+ 6H2O 3. 4NO + 4NH3 + O2 ? 4N2 + 6H2O 4. 6NO2 + 8NH3 ???7N2 + 12H2O 5. 2NO2 + 4NH3 + O2 ? 3N2 + 6H2O 6. NO + NO2 + 2NH3 ? 2N2 + 3H2O 是一个复杂的反应体系网络,对反应条件敏感,存在温度窗口。 由于SCR是带温度窗口的催化反应,催化剂的性能在低温和高温段存在问题,所以发展的焦点是在低温段和高温段同时,扩大催化剂的温度窗口,提高催化剂性能。 SCR催化剂的种类 复合氧化物基催化剂,发展中,极具希望 中温催化剂:V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3) 分子筛催化剂:由分子筛负载的Fe、Cu等,兼具低温活性和高温稳定性 V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3)催化剂存在的问题: (1)催化剂的空速不够,导致催化剂体积大 (2)工作温度窗口较窄(300-450℃)净 化效率不高 (3)在600℃左右发生TiO2由锐钛型向金 红石型的转变,导致催化活性的急剧降 低,耐高温性能差 (4)在450℃以后,由于V2O5对NH3的氧化加 剧,导致催化活性的下降和N2O的生成 (5)V2O5的毒性大,表现在使用过程中少量 V2O5随尾气溢出对人体的危害和催化剂报废 后的处理困难 钒基催化剂实际上是一个暂时的过渡技术,满足不了更严格的排放标准 V2O5的毒性大,表现在使用过程中少量 V2O5随尾气溢出对人体的危害和催化剂报
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