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加氢装置的腐蚀与防护-权红旗 腐蚀与防护　 石油化工设备技术,2005,26(1)?56?Petro2ChemicalEquipment Technology 加氢装置的腐蚀与防护 权红旗 (中国石化股份有限公司炼油事业部,北京100029) 　　摘　要:论述了加氢装置高温高压H2+H2S腐蚀、高压空冷器的NH4Cl+NH4HS结垢腐蚀以及装置停工期间连多硫酸应力腐蚀开裂的特点和易发生腐蚀的部位,并介绍了针对各种类型腐蚀宜采取的相应防护措施。 关键词:加氢装置;氢腐蚀;垢下腐蚀;连多硫酸腐蚀;防护措施 中图分类号:TE966　文献标识码:B　文章编号:100628805(2004)0620056203 1　前言 石油加氢技术是石油产品精制、改质和重油加工的重要手段,对提高原油的加工深度,保证和提高产品质量有十分重要的作用。近些年来,由于国内石油资源的短缺,大量进口高含硫原油,高硫原油加工过程中加氢装置的作用显得异常重要。随着原油硫含量的升高,加氢装置受到的腐蚀加剧,同时由于加氢装置属于高温高压临氢操作,物流易燃易爆,一旦发生腐蚀失效,将导致恶性事故的发生,因此加氢装置的腐蚀问题应该引起我们的高度重视。 在加氢装置中[1],主要存在临氢设备和管线的高温高压H2+H2S腐蚀、高压空冷器的NH4Cl+NH4HS结垢腐蚀以及装置停工期间的 结垢腐蚀严重,高压空冷器腐蚀已成为装置非计 划停工的主要原因之一,加氢装置高压空冷器的腐蚀应得到重视。临氢设备在停工期间容易造成连多硫酸应力腐蚀开裂,在国外炼油厂备受重视,但在国内炼油厂未引起足够的注意,因此本文详加论述。此外由于加氢催化剂二硫化碳引起的奥氏体不锈钢硫化物应力腐蚀开裂的问题和反应产物冷凝冷却系统、气提塔以及循环氢脱硫系统中存在的低温湿硫化氢腐蚀以及氯化物应力腐蚀开裂的问题,也应当引起重视。2　高温高压H2+H2S腐蚀 连多硫酸应力腐蚀开裂。高温高压H2+H2S腐蚀主要存在于加氢反应器、反应产物换热器及相应管线。由于高温高压H2+H2S腐蚀环境中高温高压氢气的存在[2],一旦失效开裂将形成恶性事故。因此长期以来备受重视,特别是材料选择、 装置设计、设备制造以及设备安装各个环节均受到严格监控,所以因高温高压H2+H2S腐蚀造成的事故比较少。随着中国石化原油加工战略的转变,高硫原油的加工成为重点,高硫原油加工使得加氢装置高压空冷器H2S浓度迅速升高,衡量加氢高压空冷器腐蚀状况的Kp值也相应升高;再者由于近几年加氢装置的改造,反应部分的处理量得到提高,而分离和分馏部位则改动较小,使得加氢高压空冷器的流速大大提高。这两方面的原因造成加氢装置高压空冷器NH4Cl+NH4HS 钢在高温高压临氢环境中服役一定时间后[3],氢与钢中的碳化物或固溶碳产生化学反应生成甲烷,高压甲烷气泡在晶界处形核长大,互相连接形成裂纹,从而产生钢材脱碳和晶界裂纹,这种损伤形态称为氢腐蚀。受到氢腐蚀的材料抗拉强度、延性和韧性都显著降低,经过脱氢处理性能也不会恢复,是一个不可逆的化学过程。高温高压氢腐蚀发生时,部件并不减薄,也不易察觉外观变化。许多裂纹在钢中发展,使钢的强度逐步降低至很低的水平,影响钢受氢腐蚀的外部条件是介质的氢分压和温度,氢分压和温度越高钢越容易受到氢腐蚀。由于高温高压氢的存在,一旦部件发生氢腐蚀并失效将发生恶性事故,因此其腐 收稿日期:2004210221。 作者简介:权红旗(1972-),男,河南洛阳人。1994年毕业于江苏石油化工学院石油加工专业,获学士学位,工程师。现在中国石油化工股份有限公司炼油事业部负责调度生产管理工作。 ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 　第25卷第6期权红旗. 加氢装置的腐蚀与防护?57? 蚀长期以来备受重视。　　研究表明[4],提高钢抗氢腐蚀能力的方法主要是在钢中加入某些合金元素,使钢中产生比渗碳体抗氢性能更好的抗氢碳化物,以防止氢与钢中的碳起反应,此类元素有Cr、Mo和W等。 由于加氢技术在炼油工业中的推广应用[4],加氢反应器用钢一直是各炼油厂十分关注的问题。长期以来,制造厂商一直致力于加氢反应器用钢的改进及开发。锻焊式加氢反应器用钢从最早的2?/Cr2Mo到后来的3Cr21Mo2V2Ti2B,再到最近的2?/Cr21Mo2V,到目前为止出现了三种钢同时使用的局面。在三种钢中,2?/Cr21Mo是最早使用的材料,有着近40年的丰富使用经验;在长期的使用中发现了一些问