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加氢反应流出物空冷器系统的腐蚀机理 中国腐蚀与防护学报Vol125No11第25卷第1期 　Feb12005 2005 年2月JournalofChineseSocietyforCorrosionandProtection 偶国富1　朱祖超1　杨　健2　王乐勤2 (1.浙江理工大学现代纺织装备技术浙江省重点实验室杭州310033;2.浙江大学化工机械研究所杭州310027) 摘要:系统地探讨了加氢反应流出物空冷器及其上、下游管路系统的腐蚀机理.重点探讨了NH4HS和NH4Cl的沉积规律;FexSy保护膜的组成、结构、性能;运行工况和杂质元素的来源及影响.以镇海炼化公司加氢裂化高硫扩能改造后的运行工况为示例,详细分析了以上因素引起加氢反应流出物空冷器管束冲蚀的实际危害源,提出了该类装备优化运行的工艺防护措施. 关键词:加氢裂化　空冷器　腐蚀机理　危害源 中图分类号:TG174　　文献标识码:A　　文章编号:100524537(2005)0120061204 1前言 1959年,Chevron公司发明了加氢裂化技术.自 加氢裂化REAC腐蚀机理复杂,主要腐蚀形态有:冲蚀、垢下腐蚀、电化学腐蚀、HIC、SOHIC和SCC.其中,常见的腐蚀是冲蚀和垢下腐蚀,电化学 从加氢裂化和深度加氢工艺首次投用以来,反应流出物空冷器(简称REAC)及相联管道的腐蚀机理研究一直是该领域关注的焦点.1976年,Piehl对美国防腐工程师协会(NACE)T-8-1委员会“关于42套加氢装置的REAC及管系的腐蚀调查结果”进行分析和评述,提出将流速、腐蚀因子Kp=(H2S)mol%×(NH3)mol%和含硫污水的NH4HS浓度作为控制REAC腐蚀的主要参数,并对REAC的设计和操作提出了一些改进建议[1].1999年,UOP公司的Harvey和Singh经过多项调查研究,其中包括46套加氢装置共700个运行年的经验总结,发现REAC系统严重腐蚀的共性是原料油中含有高浓度的硫和氮,增强了酸性水的腐蚀性.通过分析腐蚀因子Kp值、流速、注水和酸性水的NH4HS浓度以及管束对称与非对称布置等因素的影响,最后提出了REAC在以上因素制约下的最高流速等流体动力学行为概念[2]. 近年来,我国加氢裂化技术发展迅速,随着高硫原油加工量的逐年增加,许多装置相继进行了高硫扩能改造.镇海炼化、齐鲁石化、茂名石化和金陵石化等的REAC管束曾多次出现泄漏爆管事故,严重威胁装置和人身安全[3].因此,有必要深入地进行REAC系统的腐蚀机理研究,分析和查找危害源,优化运行工况,落实防护措施. 腐蚀一般发生在液相,HIC通常发生在硫含量较高的板制管箱中,SOHIC,SCC通常发生在硬度大于200HB的场合.本文重点探讨NH4HS和NH4Cl盐 的腐蚀机理. 2NH4HS的腐蚀机理 实际的原料油富含S和N的化合物,经加氢反应后转变成H2S和NH3,后二者反应又生成NH4HS.在缺少液态水的情况下,NH4HS会直接由 气相冷凝变成固态晶体,能迅速堵塞REAC管束.因此,为了防止堵塞,通常需在REAC的上游注水.虽然冲洗水能有效地防止堵塞,但也会形成高腐蚀性的NH4HS水溶液,进而问题由堵塞变成腐蚀.由于NH4HS溶液的存在,介质的流速受到很大制约,流速太大会发生冲蚀,流速太小又易堵塞,并形成垢下腐蚀. 211NH4HS的沉积曲线 为研究NH4HS的腐蚀行为,首先要明确NH4HS的沉积规律.实测得到的NH4HS沉积曲线 中给出了固体NH4HS盐在该类装备及管道中形成的物理条件,主要参数为:温度和Kp(H2S和NH3分压的乘积),详参见文献[4]. 曲线的左上区域表明有固体NH4HS盐生成和析出的可能性,右下区域则主要为气相的可能性.当计算得到反应流出物中H2S和NH3的分压后,由图1曲线可查出氨盐的沉积温度,从而可估计氨盐开 收稿日期:2003207228;修订日期:2004204206基金项目:浙江省自然科学基金资助项目(502092) 作者简介:偶国富,男,江苏太仓人,1965年生,博士,研究方向为腐 蚀防护与流体动力学 始沉积的具体部位.212NH4HS的冲蚀机理 ? 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 62中国腐蚀与防护学报第25 卷 由于NH4HS水溶液的存在,碳钢REAC管束内表面会形成硫化铁保护膜,反应流出物的腐蚀性和工况决定