4-1HNMR-自旋体系要点.pptVIP

对位双取代 ( 取代基不同 ) 苯的 AA’BB’系统谱线较少，主峰呈对称的 AB 四重峰，图形类似于 AX 或 AB 系统。尤其当取代基性质差异较大时，图形更接近 AX 系统。 Jo 两主峰间的距离, 8Hz ； Jm 两侧峰间的距离的1/2， 2Hz； δAA′,δBB′ˊ近似估计或经验计算。 高频仪器的使用 高级谱图相当复杂，解析很困难。 使用高频仪器可简化谱图，使高级谱图变成一级谱图。 判断一级谱图的依据是 ??/J 6 ； 耦合常数J 是分子固有的属性，与谱仪的频率无关； ??＝??×?仪器，随着谱仪频率增加而增大。 例如1,2,3-三羟基苯 仪器频率 ??AB ??AB?J 100 MHz 36 Hz 4.5 高级谱图 300 MHz 108 Hz 13.5 一级谱图 ?A＝6.59，?B＝6.23，??AB＝0.36，J?8Hz。 OH OH HO B B A (5)构象易变的开链体系 不对称链 硝基丙烷 己醇 虚假耦合：300MHz谱图中，貌似CD质子对A具有耦合作用，峰型变化 与官能团相连的亚甲基一般在相对低场；甲基在相对高场；中间的亚甲基信号峰重叠在一起。 c) 对称链 琥珀酸二甲酯 戊二酸二甲酯 己二酸二甲酯（A2A2’X2X2’） c)不完全对称链 3-甲基戊二酸 (6)具有手性中心的分子 4.2.7 苯环的氢谱特征 苯环的氢谱比较复杂，可表现为高级谱图或一级谱图，谱峰也会出现重叠，应根据实际得到的谱图具体分析。 苯环的氢谱很复杂，有时也适用一级谱图来分析。 d t d t t 苯环因远程耦合关系，谱图较复杂，但粗略显示一级裂分。 例：苯环的裂分 仪器频率低，弱电子效应取代基（R-，RCH=CH-，RC≡C-，-Cl, -Br）时, 5个H δ 值差别不大，峰拉不开，表现为中间高两边低的一组多重峰，貌似单峰。 1. 单取代苯： 无异构体，根据积分比例容易判断 (2) 强活化取代基:OH,OR,NH2,NHR,NR2 与苯相比，氢出现高场位移，谱峰分成两组：相对较高场的邻对位氢；相对较低场的间位氢。高频仪器中邻对位氢峰拉开，表现为一级谱图。 (3) 强钝化取代基:CHO,COR,COOR,CONHR,COOH,NO2 与苯相比，氢出现低场位移，谱峰分成两组：相对较低场的邻对位氢；相对较高场的间位氢。高频仪器表现为一级谱图。 2. 二取代苯 当两个取代基差别较大时 ，形成AA’BB’体系 两个取代基相同时，形成A4体系，显示一个单峰 对位二取代苯： 当两个取代基性质接近时，两对峰δ值相差不大，外侧二峰逐渐消失，甚至表现为单峰 间位二取代苯： 位于两个基团之间的氢因无3J耦合，常显示粗略的单峰；若该单峰能识别，则可估计间取代苯的存在。 邻位二取代苯： 两个取代基相同时，表现为AA’BB’体系；两个取代基不同时，形成ABCD体系，谱图比较复杂，若表现为一级谱图，则谱图大为简化。 3. 多取代苯 多取代苯因苯环上H减少，谱图相对较简单。 * 把几个互相偶合的核，按偶合作用的强弱，分成不同的自旋系统，系统内部的核互相偶合，但不和系统外的任何核相互作用。系统与系统之间是隔离的. 有机波谱解析 | 核磁共振波谱 | 氢谱 | 4.2.6 自旋体系的分类和命名 相互耦合的核组成的体系称为自旋体系 体系内部的核相互耦合，而不与体系外的任何核耦合 根据体系中自旋核的个数分二旋体系、三旋体系等类型。 自旋体系命名规则 化学位移相同的核构成一个核组,以一个英文字母表示,? 值不同的核组用不同的英文字母表示。耦合的核组?远大于耦合常数J的核组选择字母表中相距远的字母，例如AX、AMX等；? 值相近的核组用邻近的字母，如AB、ABC等 核组内磁等价核的数目用数字标注在英文字母的右下角。 核组内磁不等价的核，则加 ′以示区别。 例如 可以命名为A3MM′XX′。 核磁图谱的分类 一级图谱 (初级图谱) 二级图谱 (高级图谱) 峰形畸变，一级图谱的5个特点均不符合。 1， 2，峰的裂分符合n+1规律 3，峰裂分强度符合二项式展开式系数规律。 4，各组峰的中心处即该组质子的化学位移。 5，各组峰间裂距相等，即等于偶合常数。 几种常见自旋体系 （1）二旋体系：AX、AB与A2系统 两条谱线的中心点为化学位移 两条谱线频率之差为偶合常数. 四条谱线的强度相同. AX体