9可逆电池电动势及其应用范例.ppt

中国科学技术大学化学物理系屠兢 说明： △rGm与E的关系 组成电池的必备条件 其中：E?为有电流时（不可逆）电池两端的电压。 对于某一电池反应，显然： §9.1 可逆电池概念及其研究意义 一、“可逆”电池： 须从热力学意义上的可逆概念来理解，有两层含义： 1. 化学（物质）可逆性：电极反应物质在充、放电过程可逆； 2. 能量可逆性：即热力学可逆过程，为电流趋于零时的准静态过程。 二、可逆电池研究意义： 起到连接电化学和热力学的桥梁作用； 从测量可逆电池的电动势 E ? 解决热力学问题（得到用化学反应难测的热力学数据） 揭示化学能转化为电能的转化极限，以改善电池的性能（只有在近乎可逆时的转化效率最高）。 §9.2 构成可逆电池的条件 一、化学可逆性： 放电（原电池）和充电（电解池）过程中，在两极上的反应完全可逆，总的电池反应也可逆。 例 1）铅蓄电池： 放电：?）Pb：Pb + SO42? - 2e ? PbSO4 +）PbO2：PbO2+ SO42? + 4H+ + 2e ? PbSO4 + 2H2O 总反应：Pb + PbO2+ 2H2SO4 ? 2PbSO4 + 2H2O 充电：阴）Pb：PbSO4 + 2e ?