生物油加氢脱氧精制研究进展2.docVIP

生物质油加氢脱氧精制研究进展 ，兰翠玲，赵金和，罗志荣 (百色学院化学与生命科学系，广西 百色 533000) 摘要：随着石油能源渐趋匮乏，生物质高温裂解制备生物质油备受关注。而生物质油中氧含量高达40%，这将影响生物质油的稳定性极性热值粘度和酸性等，应必须对其进行加氢脱氧精制处理。文中介绍了裂解生物质油的和特点，阐述了裂解生物质油加氢脱氧精制的反应。 关键词：生物质油 加氢脱氧 oi-oil DUAN Yan, LAN Cui-ling, ZHAO Jin-he, LUO Zhi-rong (Department of Chemistry and Life science, Baise University, Guangxi Baise 533000, China) Abstract: With the declining of crude oil resources, the development of bio-oil from biomass into fast pyrolysis has attracted much attention. But the oxygen content of the bio-oil is high up to 40%, which was to influence the stability, chemical polarity, heat value, viscosity and acidity of bio-oil. It is necessary to remove the oxygen form bio-oil by a hydrodeoxygenation(HDO) process. The main components and characteristic of the pyrolysis bio-oil was introducesed. It I was described the reaction process and influential factors of the pyrolysis bio-oil by the hydrodeoxygenation(HDO) process. Key words: pyrolysis; bio-oil; hydrodeoxygention 随着石油资源的匮乏，生物质燃油作为理想可代替新能源的重要性日益凸显。初级产品含有大量的有机含氧化合物，甚至高达50%。含氧量过高使合成油的能量密度比通常所用的燃料油低50%左右，并且不能与烷烃互溶，致使生物油的性质极不稳定；在深加工中会导致催化剂迅速失活，不利于合成油品进一步加工精制。另外由于含氧化合物的酸性化合物存在，使其具有很强的腐蚀性，这不利于生物质油的运输和储存[1-3]。因此，合成油的加氢脱氧研究具有重要的经济和实际意义。 1 裂解生物质油概论 石油资源的渐趋匮乏使得寻求可替代能源以生产车用燃料的压力日益加大。生物能源被认为是一个很好的可替代能源。迄今为止，作为第一代生物能源的生物乙醇和生物柴油已经应用于全球各地。但第一代生物能源依赖于可食用生物，如糖淀粉动植物油(脂)[4,5]。这将因全球食物的需求而受到限制，因此通过高温裂解废弃的农作物秸秆和木材得到液态的生物质油，再将生物质油进一步精制则可得到车用汽油、柴油。因此，以可再生的、不可食用的生物质生产车用燃料是当今能源领域的研究热点之一[6-8.]。 目前，许多国家都先后开发了各具特色生物质热裂解液化制备生物质的油热解工艺 [9-]。表1给出不同原料裂解生物质油粗品中主要化合物的组成分布。从表1可以看到，生物质油粗品中含10-30 wt%的水，水的存在降低了生物质油的热值和火焰温度，延迟了燃烧速度。除了水以外，生物质油主要包含醛、酮、烃、羧酸、酯、呋喃等 [1-13]。表2为生物质油和常规原油的性质比较。由表2可知，生物质油和常规原油最重要的区别之一是元素组成，生物质油初级产品中基本不含硫、氮和重金属杂质等化合物，因此燃烧时不会产生较大的环境污染问题，但其氧含量高于常规原油这将影响生物质油的稳定性，极性，热值，粘度，还有酸性等。 生物质油中的高分子量的化合物通常是非极性、不溶于水的，而生物质油中的水又不溶于生物质油中，因此在整体上生物质油是极性溶液。较高的含水和含氧量，导致生物质油具有较低的热值，其最高热值仅为原油的一半[1]。生物质油的高含氧量使其具有高粘度若生物质油长时间暴露在空气中，由于氧化的原因其粘度变化显著。此外生物质油大约含有4～10wt%的易挥发性有机酸；特别是甲酸、乙酸的存在，使得生物质油在常温具有很强的腐蚀性，对铝、普通的钢铁和镍材料都有腐蚀性，而且随着含水量增加和温度升高，其腐蚀性也增强[]。因此