表面张力概念及原理.pdfVIP

Experiment 2 : Surface Tension of Solution ㄧ、目的 瞭解表面張力的定義及其測定原理與方法 二、原理 Surface free energy or Surface tension ：在常溫常壓下，任何系統都會傾向於 最平衡狀態，即最低的自由能 G 。系統所做的最大功等於自由能減少的量△G 。 一具自由能的液體將朝具最低自由能狀態的形狀進行。系統自由的能定義： G G + γ A 0 ∑ i i i G ≡r是表面 的特定表面自由能或表面張力，對於一穩定自由液面必為正i Ai i 值。r是指對 i部份的表面張力， r 為溫度的函數，故測量表面張力時必須保持 i i 恆溫。 The Gibbs isotherm ：平常一般溶液的表面張力相對於純溶劑的狀況有所不 同，而當加入溶質時，若造成面張力減小，將使鄰近的表面聚集起來；若增加， 則相反。但不管溶液中分子如何移動都一定朝使表面張力（或 free energy ）更低 的方向進行。 設一溶液體積為 V ；表面積為A ；濃度為C ；滲透壓為Π ；表面張力γ，在定 1 溫定壓下若對於一表面積及體積略有變化之溶液其自由能之改變如下： dG γdA −πd V ………………………………………..(1) 其微分式為 −( ∂γ )A (∂π)v …….…………………………………….(2) ∂V ∂A 此(1)式可寫成 dγ ∂C dπ ∂C − ( )A ( )V …….…..…………………….(3) dC ∂V dC ∂A 由上式可看出，滲透壓及表面張力在定壓、定溫下，只與濃度有關。溶液中 溶質總莫耳數可以 表示，其中 稱為表面濃度 (surface concentration) ， n CV +ΓA Γ 並重排後可得 C n −ΓA ……………………………………………(4) V 6 將 (4)式微分則得 ∂C C ∂C Γ ( )A −  ( )V − …………………………..(5) ∂V V ∂A V 對一理想溶液而言，其滲透壓之求法可表示為 n π RT cRT V dπ 且 RT …………………………………………….(6) dC (3) 、(5) 、(6)合併可得 Γ − 1 dγ …………………………………………..(7)