第六章 卤代烃幻灯片.pptVIP

第 六 章 卤代烃（alkyl halides） ?-消除反应、1，2-消除反应 6.4.2 消除反应 (Elimination reaction) 2. E2机制 ?- ?- 1. 消除的取向——saytZeff(查依切夫)规则 氢从含氢较少的?碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃。 消除需符合共平面几何要求（H-CC-X 共平面） 反式共平面消除 （能量低） 顺式共平面消除 当反式不能消除时用顺式消除 C-H键和C-X键的断裂、?键的形成协同进行，经过渡态一步完成。底物与试剂参与形成过渡态。双分子消除。 反应速率=?[RX][B-] ?— ?— ?— ?— 对位交叉构象 重叠构象 反式共平面消除 反式消除与顺式消除其过渡态能量比较： ? 3. E1机制 反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。 反应速率=?[RX] 教学目的和要求： 1.了解卤代烃的分类和制法. 2.掌握卤代烃的命名及化学性质. 3.理解卤烷亲核取代反应和消除反应的历程及影响因数。 4.了解烃基对卤原子活泼性的影响。 教学重点、难点： 卤代烃的化学性质、卤烷亲核取代反应和消除反应的历程。 6.2 卤代烷的制法 1. 烷烃卤代。 2. 醇与SOCl2、HX或PX3(X=I, Br,Cl)反应。 3. 烯烃与HX加成或由烯烃a-H卤代。 4. X2(X=Br, Cl)与烯烃反应制邻二卤化物。 6.3 卤代烷的物理性质( 自学) 6.1 卤代烷的分类和命名( 自学) 6.4.1 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction) 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 6.4 卤代烷的化学性质 1. 亲核取代反应的机理及其立体化学 1）双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学 No [ CH3Cl ] [OH-] Rate(mol L-1 S-1) 1 0.0010 1.0 4.9×10-7 2 0.0020 1.0 9.8×10-7 3 0.0010 2.0 9.8×10-7 4 0.0020 2.0 19.6×10-7 ?- ?- ?- ?- [ ] 反应一步完成。过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与。双分子亲核取代(SN2)。 R S Walden (瓦尔登 ) 转化。构型转化是SN2反应的立体化学特征。 为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？ 基团的排斥；过渡态能量；亲核试剂与离去基团的距离。 ?rac / ?exc = 2 ?= k1[(CH3)3CBr] 2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学 E 决定速率步骤仅涉及一 种分子(底物)。单分子 亲核取代(SN1) 。 50% 50% 外