35 热力学-合方法-lxx.pptVIP

乳液聚合动力学 0.5时， 1升乳胶粒中的自由基浓度 恒速阶段乳胶粒个数浓度，个/cm3 乳胶粒的摩尔浓度 Rp＝kpN [M] ×103／2NA 第Ⅰ阶段 讨论的是理想状态， 大于或小于0.5 都可能存在 乳液聚合速率Rp取决于乳胶粒数N ，与引发速率无关 典型的，N 可高达 1014／cm3，因而可达10-7mol/L，乳胶粒内单体浓度可达 5 mol/L左右。 第Ⅱ阶段 第Ⅲ阶段 Rp＝kpN [M] ×103／2NA ② 聚合度 对一个乳胶粒来说 ri ＝Ri／N rp ＝kp［M］ 则聚合物的平均聚合度为 聚合度等于动力学链长 若有链转移反应时 Xn = rp / (ri + ?rtr) rtr = ktr [XA] [XA]为链转移剂如单体、溶剂、分子量 调节剂等的浓度。 乳液聚合机理可同时提高速率和聚合度 乳液聚合聚合速率和聚合度都与乳胶粒数N成正比； 乳液聚合时，可在恒定的引发速率下，用增加乳胶粒数的方法可同时提高速率和聚合度，导致聚合速率快，同时聚合度高 Rp＝kpN [M] ×103／2NA 新分支和新方法 反相乳液聚合 无皂乳液聚合 微乳液聚合 非水介质中的乳液聚合 分散聚合 乳液缩聚 辐射乳液聚合 3.7.6 各种聚合方法的比较 3.8 重要的自由基聚合产物