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学兔兔 萃取光度分析时离子缔合物分布系数取最大值的条件 李可群 萃取光度分析时离子缔合物分布系数取最大值的条件 Maximum Distribution Coefficients of Ion Association Complexes in Extraction Spectrometric Determination 李可群 (同济大学化学系 上海 200092) [摘要] 利用拉格朗日乘数法得到萃取光度分析时离子缔合物分布系数取最大值的条件： ：nN： ： =m：n：a ：b ，式中m、 、a和b为被萃取至有机相的离子缔合物 [MA。] [NB ] 的系数， n n 和n 分别为萃取光度分析体系对金属离子 和Ⅳ以及配体A和 的平均配位数。 [关键词] 萃取；光度；离子缔合物；分布系数；最大值；条件 [中图分类号] 0657．32 [文献标识码] A 离子缔合物在体系所有配离子中分布系数取最大 引言 值的条件具有理论和实际价值，本文将从理论上 配离子与具有相反电荷的离子可形成电中性 对这一问题进行探讨。 的离子缔合物。离子缔合物在许多化学领域都有 1 基本原理 重要应用。尤其近年来出现的一系列超高灵敏度 的离子缔合物体系，更引起分析工作者的关注， 设被萃取至有机相的离子缔合物为 [MA。] 使离子缔合物在光度分析中获得较大的应用¨J。 [NB ] ，则有机相中被萃取的离子缔合物分子数 由于离子缔合物大多难溶于水，光度分析多通过 在有机相和水相中所有配离子分子数中的百分比 萃取法进行。因此，研究萃取光度分析时有机相中 或分布系数可表示为： ， [MA。] [NB6] (。) 磊 M [ ] EA] [Ⅳ] [ ] +[MA。] [NB ] ) MmAa 肘mA。 [ ] [A] [N] [8 … 磊 [ ] [ ] [Ⅳ] [B] +A amNnBbtiM．4。 [ ] [ ] [』v] [B]h 式 (1)中卢 ／~MAamNnBbn分别为被萃取 A，NkB 的累积稳定常数。式中下标 (0)表示有 。 m 离子缔合物 [MA。] [NB ] 的累积稳定常数及其 机相，不标则表示水相。由于被萃取至有机相的 在有机相和水相的分配比；卢 为溶液中配离子 离子缔合物为电中性，有： ， [ ]EA]。= EN]EB] (2) 定义： L(EM]，EA]，[ ]，EB])=(~MAamN．B 。)+A (， [ ][A]。一 IN][曰] ) (3) m 式 (3)中A 为待定系数。根据高等数学中的 [NB ] 分子数在萃取光度分析体系所有配离子分 拉格朗日