第一章--功能高分子化学总论试题.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1 如果要在聚合物主链上引入功能基，一般是在 功能型小分子上引入双功能基。如下图： 另外，多种单体进行共聚反应制备功能高分子也 是一种常见的方法。（缩聚） (二)、聚合物包埋法（物理法） 在单体溶液中加入小分子功能化合物，在聚合过 程中小分子化合物被生成的聚合物所包埋，聚合物骨 架与小分子功能化物之间没有化学键连接。 优点是制备方法简便，缺点是在使用过程中包络 的小分子功能化物容易逐步失去。适宜对酶这种敏感 材料的固化。 二、高分子材料的功能化 指对已有聚合物进行功能化，使这些常见的高 分子材料具备特定功能，成为功能高分子材料。 有两种方法：化学改性（主要）和物理共混。 (一)、高分子材料的化学功能化方法 指在聚合物骨架上，利用接枝反应引入活性功 能基，使聚合物成为功能高分子材料。 常见的聚合物有聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯酸 衍生物、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、纤维素等。 但是这些聚合物往往是化学惰性的，一般无法直 接引入功能化基团。因此，需要先对聚合物结构进行 改造。如表1-1。 2 （二）、聚合物功能化的物理方法 主要通过小分子功能化合物与聚合物的共混来实 现。共混方法主要有熔融态共混和溶液共混。 1、熔融(态)共混 将聚合物熔融，在熔融态加入功能型小分子，搅 拌均匀，冷却固化实现共混。此时，小分子在聚合物 中的溶解性能直接影响所得到的共混物的相态结构。 如，均相共混体或者多相共混体。 2、溶液共混 （与功能型可聚合单体的聚合法中的聚合物包埋法类似，但又不同） 指将聚合物溶解在一定溶剂中，同时混入功能型 小分子，然后蒸发溶剂得到共混聚合物的方法。 此时，如果功能型小分子溶解在聚合物溶液中， 则得到均相共混体；若功能型小分子悬浮在聚合物溶 液中，则得到多相共混体。 3、物理方法特点 ①、可以用于，因聚合物或功能型小分子缺乏反 应活性，而难以采用化学接枝反应进行功能化； ②、也可用于，被引入功能型物质对化学反应过 于敏感，不能承受化学反应条件的情况。 ③、缺点是共混体不够稳定。 三、功能高分子材料的多功能复合与功能扩大 (一)、功能高分子材料的多功能复合 将两种以上的功能高分子材料以某种方式结合， 形成的新的功能材料的过程。 如图1-8，单向导电聚合物的制备。 还原电位：聚合物1＞聚合物2 ①、当电极1为阳极时 电流流向：从左向右 ②、当电极1为阴极时 电流流向：不能通过 ＝＞单向导电 图1-2 由双层氧化还原导电聚合物复合构成单向导电装置示意图 (二)、在同一分子中引人多种功能基 在同一种功能材料中，甚至在同一个分子中引入 两种以上的功能基因，制备新型功能聚合物的一种方 法。 这种功能材料，或者集多种功能于一身；或者多 种功能协同，创造出新的功能。 (三)、原有功能高分子材料功能的拓展与扩大 采用的方法主要有物理方法和化学方法两种。 1、物理方法 通过改变宏观结构形态而实现。如，离子交换树 脂的成膜化。 2、化学方法 通过改变微观结构和形态而实现。如，导电聚合 物进行掺杂改性 。 第五节 功能高分子化学的研究方法 功能高分子化学的所研究的内容是各方面的，其 中具有重要意义的是制备方法和分析方法。 一、制备方法研究 （一）单体制备方法 如果，从功能型单体制备功能高分子，则在单体 中必须包括可聚合型基团和功能型基团。 1、可聚合型基团 根据聚合方法选择。 若加成聚合反应，则需要引入端基双键，而端基 双键可以由脂肪醇或卤代烃通过消除反应制备； 对于缩合聚合反应，一般需要引入两个以上的官 能团。这类官能团包括氨基、羟基、酰卤、羧基、活 性酯等。 2、功能型基团 根据功能高分子材料的功能性选择。 (二)、聚合反应条件研究 聚合方法 - 加成聚合、缩合聚合和氧化聚合； 聚合机理 - 自由基聚合、离子聚合、配位聚合； 聚合实施方法 - 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合 和乳液聚合。 设计聚合反应条件需要注意以下几点： ①、要充分考虑单体中功能基的保护问题； ②、应考虑到功能基对聚合反应的影响； ③、避免在聚合过程中引入的引发剂、溶剂、分 散剂残留对生成聚合物功能的影响； ④、要考