第5章 共混物的在相界面.ppt

第五章 聚合物共混物的相界面;主要内容;概述 ;聚合物共混物的界面 ;界面层的形成 ;聚合物大分子链段的相互扩散有两种情况： 若两种聚合物大分子具有相近的活动性，则两大分子链段以相近的速度相互扩散； 若两大分子的活动性相差很大，则两相之间扩散速度差别很大，甚至发生单向扩散。 ; 界面层中两种聚合物链段的浓度梯度 1、聚合物1链段浓度 2、聚合物2链段浓度;两种聚合物共混时，相互接触的界面层可能出现三种情况： ;共混物相界面形态的两个基本模型 (a) 不相容体系、或相容性很小的体系，I组分与Ⅱ组分之间有过渡层。 (b) 两相组分之间具有一定相容性，I组分与Ⅱ组分之间存在一个过渡层。;界面层厚度 ;两相之间的粘合 ;共混物界面上的扩散现象;PE相与PP相在180℃时的相互运输现象（曲线上 的数字是PE支化度的表示，数字越小则支化度越大）;界面上的扩散交叉现象示意图;Price等用装有X射线光电子能量谱装置的扫描电镜来追踪聚己内酰胺与聚氯乙稀的相互溶解过程，并由此来研究两个分子态高聚物的相容性。除了对这种体系的共混物在实验中观察界面接触层图像外，还追踪在界面上浓度分配的时间变化，由此求出这两种高聚物之间的相互扩散系数D。D大约处在10-12cm2·s-1的范围内。 根据E-instein公式： 可以算出t秒钟时的平均扩散距离。结果t=1s时，x=10nm；t=5s，x=24.5nm；t=1min，x=77.5nm；t=1h，x=600nm。由此可见，界面上发生的输运速度是足够快的。如果从共混物界面厚度理论值的数量级来看，几个纳米的界面扩散应发生在1s之内，说明界面达到平衡的时间是很短的。;嵌段共聚物微区消失与生成过程的示意 ;界面层结构;共混物中两种聚合物之间相互扩散的示意图;界面层的结构组成和独立相区的差别 ;ABA型嵌段共聚物界面层示意图;AB型嵌段共聚物界面层体积分数与溶解度参数的关系;界面层的性质; 上述事实表明，界面层的力学松弛性能与本体相是不同的；界面层及其所占的体积分数对共混物的性能有显著影响。这也解释了相畴尺寸对共混物性能有明显影响的事实。无论就组成而言，还是就结构和性能而言，界面层都可看作是介于两种聚合物组分单独相之间的第三相。 ;表面张力与界面张力;聚合物表面张力的测定;;除接触角外，聚合物表面张力还有以下方法 熔体外推法 相对分子量外推法 内聚能密度估算法 等张比体积加和法;聚合物表面张力的相关因素;;聚合物的表面张力与相对分子量的关系;;聚合物-聚合物两相体系的界面张力;相互作用能密度;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;其他影响因素;相界面效应;界面层对性能的重要性;常见的改善界面相容性的方法 ;增容剂;Schematic sketch of the interfacial region of an immiscible blend composed of phase A, phase B, and an interfacial layer C. (a) An immiscible blend of A and B with little chain entanglement at the interface, thus, heat transfer from one phase to the other is difficult; (b) an immiscible blend of A and B in the presence of a copolymer as compatibilizer at the interface to enhance chain entanglements, thus, heat transfer from one phase to the other is enhanced.;增容剂的作用;增容剂的基本考虑;增容剂分类;Compatibility by premade copolymers; 增容剂在共混物中的分布模型： （a）界面型；（b）混合型；（c）分配型;非反应型增容剂的作用原理;非反应型增容剂作用模型;增容剂应在两相界面处定位，所以嵌段A和B(或接枝共聚物的主干A和支链B)应分别与PA或PB有良好的相容性，它们不能仅与PA或PB相容，形成溶入任一共混组分而离开两相界面的现象，这样的增容剂，其本身也必然为复相结构。例如S—I(苯乙烯—异戊二烯)嵌段共聚物，S—MMA接枝共聚物可分别作