第三章 烯烃和炔在烃.ppt

第三章 烯烃和炔烃 （alkene and dienes); ①?现代物理手段测得所有原子在同一平面，每个碳原子只和三个原子相连。键角约120° ②? 测键能： C—C 345.6 KJ/mol； C = C 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和： 345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol ③? 键长：C—C 0.154nm ； C = C 0.134nm;4．比较σ键和π键; 二、命名 ★ CH2=CH- 乙烯基 CH3-CH=CH- 丙烯基 CH2 = CH-CH2- 烯丙基 ;系统命名(和烷烃相似);命名举例（双键位次最低！）： ;三、同分异构现象 ☆ 丁烯 1.构造异构 ;2.顺反异构现象由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;Ingold顺序规则基本要点; 例1 ;对C2= ;例2： ; (Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene;双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。;顺/反和Z/E关系;练习：1. 用Z-E法命名下列化合物;四、化学性质;1、催化加氢----顺式加成 2、亲电加成 a、加卤素单质-----反式加成 b、加HX、H2O、H2SO4-----马式规则 3、自由基加成-----反马式规则;见书 P42; 反 应 式;烯烃与X2的加成反应历程; B．历程;（续） ;例如：含NaCl的Br2与烯烃的加成 ;加氯与加溴反应机制的比较; 一般情况，加溴、加氯通过环正离子中间体进行。 特殊条件下，加溴通过环正离子中间体进行。加氯通过碳正离子或离子对进行。;;讨 论;（2）区位选择性问题;CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3;五、电子效应 （electronic effect）;I 方向以C-H中H为比较标准：;;解析马氏规则;定义：含有只带六电子的碳的体系称为碳正离子。;用正碳离子稳定性解释马式规则：;◆ 3、过氧化物效应举例： ;? 过氧化物效应解析： ;（续） ; (续） ;（1）HCl，HI不能发生类似的反应 （2）多卤代烃 BrCCl3 , CCl4 , ICF3等能发生自由基加成反应。;二、 烯烃的氧化;1 烯烃的环氧化反应;+ CH3CO3H;二、氧化反应 oxidation;◆ ;练习：已知一化合物C5H8，与KMnO4/H+共热，得二分子CO2，一分子丙酮酸（ ），推测原烯烃结构。;第二节 二烯烃 (dienes);CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃）; ;2. 1,3-丁二烯结构解析：;3. 共轭体系特征:;4.共轭效应(conjugative effect,);p-p共扼;　碳正离子的稳定性可由超共轭效应解释。; 1.?1,2和1,4加成;低温(-80—40℃)以1,2加成产物为主;例2: 与HBr的1,2—及1,4—加成反应 ;7、天然存在的共轭烯烃;(2) 维生素A与维生素A酸;(3) ?-胡萝卜素;练习：写出下列反应产物;第三节 炔烃（alkyne);碳碳键 单 键 双 键 叁 键 键 长(nm) 0.154 0.134 0.120 键 能(KJ) 345.6 610 835 #; 随S成分增加, 碳碳键长缩短； ;