第三章 绿色溶剂在 1012.ppt

第三章 绿色溶剂;许多已工业应用的合成反应均是在溶液中进行的。因此，在合成化学中经常要考虑“选用什么样的溶剂？”这一问题，当然我们也可以进一步考虑这样一个问题：“反应必须要使用溶剂吗？” ;溶剂的作用;溶剂的分类; 是一大类在生活和生产中广泛应用的有机化合物； 分子量不大，常温下呈液态。 有机溶剂包括多类物质,如烯烃、醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烃、氢化烃、萜烯烃、卤代烃、杂环化物、含氮化合物及含硫化合物等； 多数对人体有一定毒性。 它存在于涂料、粘合剂、漆和清洁剂、农药中。;有机溶剂 (Organic Solvent);有机溶剂 (Organic Solvent);有机溶剂 (Organic Solvent);有机溶剂 (Organic Solvent);挥发性有机物;VOCs产生原因;VOCs种类;VOCS排放总量中：80％来源于溶剂使用、运输和VOCS储存过程。;VOCs的危害;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂毒作用表现;有机溶剂;溶剂绿色化; （一）无溶剂有机合成; 在有机化学物质的合成过程中(尤其是固体物质参与的反应)使用有机溶剂是较为普遍的，这些有机溶剂会散失到环境中造成污染。各国化学家创造并研究了许多取代传统有机溶剂的绿色化学方法。如：以水为介质、以超临界流体(如CO2)为溶剂、以室温离子液体为溶剂等方法，而最彻底的方法是完全不用溶剂的无溶剂有机合成。;传统有机溶剂的优点： 1、能很好地溶解有机反应物； 2、使反应物分子在溶液中均匀分散； 3、稳定地进行能量交换。 传统有机溶剂的缺点： 1、毒性、挥发性； 2、难以回收。; 无溶剂有机反应最初被称为固态有机反应，因为它研究的对象通常是低熔点有机物之间的反应。 反应时，除反应物外不加溶剂，固体物直接接触发生反应。 实验结果表明，很多固态下发生的有机反应，较溶剂中更为有效和更能达到好的选择性。因此，90 年代初人们明确提出“无溶剂有机合成”，它既包括经典的固—固反应，又包括气—固反应和液—固反应。; 无溶剂反应机理与溶液中的反应一样，反应的发生起源于两个反应物分子的扩散接触，接着发生反应，生成产物分子。此时生成的产物分子作为一种杂质和缺陷分散在母体反应物中，当产物分子聚集到一定大小，出现产物的晶核，从而完成成核过程，随着晶核的长大，出现产物的独立晶相。;无溶剂反应主要采用如下方法：;包结化合物; 利用上述方法反应之后，再根据原料及产物的溶解性能，选择适当的溶剂，将产物从混合物中提取出来或将未反应完原料除去，即可得较纯净产品。所用溶剂为无毒或毒性较低的水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。 显然，上述方法中，室温下的反应能耗最少，最为简单。其次是加热方法，能耗较高的是机械方法。;三、无溶剂有机反应的优点和不足;特别是对以往使用有机溶剂较为普遍的固体物质参与的反应，会存在如下一些问题。;四、无溶剂有机合成的反应方法及实例;又如烯胺类物质1 与物质2， 用球磨法反应3h ，再加热到80°C 、5min，150°C、5min ，系统经一系列反应得产物3：;是比球磨法更强的机械作用方法，在密封的不锈钢制反应器中加入不锈钢球，反应器以3500rpm 的转速旋转，使加入的物质发生反应。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;对环状的酮分子11 与主体8a 以1:1 的包接化合物粉末，用NaBH4 还原，混合两种粉末，放置3d ，使之反应，得到100ee%光学纯的(R,R)-(-)-12 分子，收率54%～ 55% 。反应物11 分子左下角的O 原子与主体8 形成氢键故未还原。;文献报道用醇27 之粉末，在干燥器中与HCl 气体接触反应5h ，得烯28 ，产率达99-100%。;（二）超临界流体;超临界流体（SCF）是指物质的温度和压力分别处在其临界温度和临界压力之上时的一种特殊的流体状态。;常见临界点;超临界流体的发展历程;超临界流体的性质;超临界流体的主要特性;超临界流体的应用;超临界流体萃取技术（SCFE);超临界流体萃取的应用;二 氧 化 碳 气 瓶;超临界CO2萃取的特点;超临界流体的高分子聚合反应;在超临界体系进行高分子合成与加工特点;超临界流体化学反应; 催化加氢; sc-CO2氢甲酰化反应;超临界水氧化反应;其他超临界流体;其他超