第三章 烯 烃在.ppt

第三章 烯烃;学习要求 ;本章提纲;烯烃的结构 ; sp2杂化 ;sp2杂化 ;乙烯分子的形成 ;π键的特点 ; 1 双键碳是sp2杂化。 2 ? 键是由p轨道侧面重叠形成。 3 由于室温下双键不能自由 旋转， 所以有Z,E异构体。;烯烃的同分异构 ;构造异构 ;顺反异构 ;产生顺反异构体的必要条件 ;烯烃的命名 ;烯烃系统命名法举例 ;顺反异构体的命名 ;Z、E命名法（顺序规则法） ;顺序规则的要点 ;顺序规则的要点 ; Z、E命名法举例 ;一 、 几个重要的烯基;二 亚基;实例一;实例二;双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。;第三节 烯烃的物理性质; 象烷烃一样，烯烃的极性非常微弱。由于双键上结合得较松的π电子很容易被拉过来和推过去，因此烯烃的偶极矩比烷烃的大。但是拿丙烯和1－丁烯的偶极矩同氯甲烷的1.83德拜比，仍然很小，烷基向双键原子结合的键有很小的极性，大家认为这种极性的方向如图所示，即烷基向双键碳原子推电子，因为这个极性没有被相反方向的相应极性所抵消，所以分子就有了偶极矩。; 顺－2－丁烯有两个甲基在分子的一边，两个氢在另一边，应该有个小的偶极。但在反－2－丁烯中，分子的每一边都有一个甲基和一个氢，键距应该抵消掉。; 虽然二者的偶极矩没有直接测定过，可是顺式异构体的沸点较高已反映出两者极性的微小不同。 这种关系存在于很多几何异构体中。顺式异构体，因为它的极性较大，沸点通常较反式高。又因为它的对称性较低，在晶格填充得不好，故熔点通常较低。; 烯烃中含有电负性同碳相差很大的元素时，极性比不含这种元素的大，因而熔点和沸点相差也大。例如： 构型对沸点或熔点之间的关系只是经验规律，有很多例外（例如二碘乙烯的沸点）。但是，偶极矩测定都经常能正确指出某一异构体是顺式还是反式。; 烯烃的化学性质;加成反应 ;催化加氢 ; 亲电加成 ;与酸的加成 ;与HX的加成 ;不对称烯烃的加成举例 ;马氏规则 ;过氧化物效应 ;与硫酸的（H2SO4）加成 ;加卤素 ;加卤素 ;与乙硼烷的加成（硼氢化反应） ; 2）不对称烯烃加硼烷时，???原子加到含氢较多的碳原子上。 原因: 键中键的极性为: B—H 电负性(B2.0、H2.1）; 3) 烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液作用，立即被氧化，同时水解为醇。 此反应是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上有重要的应用价值。 硼氢化反应是美国化学家布朗1957年发现的 ;氧化反应 ;2）用酸性KMnO4氧化 ;酸性KMnO4氧化反应的用途 ;3）臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂） ; 为了防止生成的过氧化物继续氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入还原剂（如Zn / H2O）或催化氢化下进行。 烯烃结构 臭氧化还原水解产物 CH2= HCHO（甲醛） RCH= RCHO（醛） R2C= R2C=O（酮） ; 通过臭氧化物还原水解的产物来推测原烯烃的结构。 例如： 臭氧化还原水解产物， 原烯烃的结构 CH3COCH3 OCHCH2CHO HCHO, ;4）催化氧化 ;聚合反应 ;聚合反应 ;α-H（烯丙氢）的卤代反应 ;α-H（烯丙氢）的卤代反应 ;α-H的卤代反应历程 ; 烯烃的制备;1、醇脱水 ;2、卤代烃脱卤化氢 ;3、炔烃的控制还原 ; 烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则 ;反应为亲电加成历程 ;亲电加成反应历程 ;马氏规则的解释和碳正离子的稳定性;σ-π共轭效应来解释 ;用活泼中间体碳正离子的稳定性来解释 ;用活泼中间体碳正离子的稳定性来解释 ;烯烃加溴化氢时过氧化物效应解释（自由基加成历程） ;H-Cl、H-I与不对称烯烃加成无过氧化物效应的原因