第二章 酸碱理略谯和非水溶液.ppt

Ahland标度计算方法简单，但缺少离子水合热、电子亲合能的准确数据，因此限制了其应用，能够标定的酸碱数目有限，对于碱，只能计算负一价阴离子的σB值。 3、液氨中的化学反应 氨合反应：指溶剂氨分子与Lewis酸直接配位的反应。 (2) 氨解反应：类似于水解反应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (3) 酸碱反应：实质是NH4+和NH2-反应，生成溶剂分子——NH3。 过量氨基也能使金属氨基化物形成配合物： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (4) 非酸碱反应 液氨中， 这主要是由于AgCl和KCl在不同溶剂中的溶剂化效应不同而引起。Ag+和Cl-在水中的溶剂化能比晶格能小，所以AgCl在水中不溶，而在液氨中由于AgCl的溶剂化能大于晶格能而可溶，因为NH3对Ag+的酸碱作用比H2O强得多。 同理，KCl在水中可溶而在液氨中不溶，也是因为H2O对K+离子的溶剂化作用比液氨强。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、酸性溶剂——氟磺酸和超酸 HSO3F作为溶剂的优点：液态范围广，黏度小，不腐蚀玻璃等。除焦硫酸(H2S2O7)外，氟磺酸比其它任何酸的酸性都强，有强烈的给予质子的能力。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若在HSO3F中加入强的Lewis酸(如SO3、AsF5、SbF5等)，得到的产物是比HSO3F更强的酸。如SbF5·HSO3F称作超酸或魔酸。 超酸(超强酸)是指酸性比100%H2SO4更强的酸，主要是含有比水合氢离子酸性更强的物质的非水体系。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 对于超酸酸度的量度，不能像稀酸水溶液体系用pH量度，通常采用L. P. Hammett提出的H0酸度函数来度量。这种方法需要往待测酸中加入少量极弱的碱(B) 作指示剂(通常用芳香胺类化合物，如2,4,6-三硝基苯胺)。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 100% H2SO4 H0 = -11.93 SbF5·HSO3F (1:1) H0 = -25 H0＜－11.9的酸 性体系就是超酸。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数。是非常有效的供质子试剂。超酸的用途: （1）产生碳阳离子 R3CH+ H2SO3F+ = HSO3F+ R3CH2+ (R3CH2+ → R3C++H2) （2）产生卤素阳离子 I2+、I3+、Br2+ 3 I2 ＋ S2O6F 2 →2 I3+ ＋ 2SO3