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高分子—聚合方吩讪
§5.1 引言;§5.1 简介;本体聚合; 连锁聚合:
本体聚合 Bulk Polymerization
溶液聚合 Solution Polymerization
悬浮聚合 Suspension Polymerization
乳液聚合 Emulsion Polymerization
逐步聚合:
熔融缩聚 Melt Polymerization
溶液聚合 Solution Polymerization
界面缩聚 Interfacial Polymerization
固相缩聚 Sold Polymerization;从溶解性的角度分类聚合方法;§5.2 本体聚合;1、体系组成;2、主要特点;3、应用实例;110 ~ 130 OC;§5.3 溶液聚合;1、体系组成;2、主要特点;溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量及分布
溶剂导致笼蔽效应使 f 降低,
溶剂的加入降低了[M],使 Rp 降低
向溶剂链转移的结果使分子量降低 ;3、应用实例;PVAC;§5.4 悬浮聚合;1、体系组成;2、主要特点;搅拌;;;优点;3、分散剂(悬浮剂);无机盐类:
碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡等。;4、应用实例;PVC+水;§5.5 乳液聚合;1、体系组成;(1)单体;(2)引发剂;(3)乳化剂; 按照乳化剂分子中亲水基团的性质,可将乳化剂分成四类。;A. 阴离子型乳化剂(乳液聚合中常用);b. 硫酸盐类 ;B. 阳离子型乳化剂;C.非离子型乳化剂;D. 两性型乳化剂;乳化剂在乳液聚合中的作用;B. 形成胶束;C. 降低界面张力;D. 乳化作用; 溶于水中的单体
溶于水中的乳化剂
胶束(大部分乳化剂形成胶束)
增溶胶束
单体液滴;B. 聚合埸所;;(2)成核机理;a. 胶束成核;(3)聚合的三个阶段;A. 加速期(I);B. 恒速期(II);C. 减速期(III);(1)聚合速率
动力学研究多着重第二阶段——即恒速阶段
自由基聚合速率可表示为
Rp = kp [ M ] [ M·]
在乳液聚合中,[ M ]表示乳胶粒中单体浓度,mol / L
[ M·]与乳胶粒数有关
考虑1升的乳胶粒中的自由基浓度:;乳液聚合恒速期的聚合速率表达式为;讨论:;乳液聚合速率取决于乳胶粒数 N,与引发速率无关
N高达1014 个/ cm3,[M·]可达10-7 mol / L,比典型自由基聚合高一个数量级
乳胶粒中单体浓度高达5 mol / L,故乳液聚合速率较快; 平均聚合度,为聚合物的链增长速率除以初级自由基进入乳胶粒的速率;可以看出:;反应速率和聚合度均与体系中乳胶粒有关;聚合方法的进展;重点内容:
1、四种聚合方法的基本组成及组分间的相容性
2、悬浮聚合的聚合场所、聚合反应特征
3、乳液聚合的聚合场所、成核机理、聚合反应特征
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