第3章普鲁士蓝的车孽步研究.doc

第3章 普鲁士蓝的初步研究 世界上第一种铁蓝于1704年首先在普鲁士（在今日的德国）合成,故称为普鲁士蓝(Prussian Blue)。由于色泽鲜艳，着色力强，广泛用于造漆、油墨、绘画颜料和蜡笔、涂饰漆布、漆纸以及塑料制品等着色。近年来，具有300多年历史的普鲁士蓝又受到了人们的重视，普鲁士蓝膜及其类似物由于在电色显示[1]、电催化[2]和固体电池[3]、分子磁体研究[4]等诸多方面的应用而受到广泛关注。我们对普鲁士蓝的聚集过程、光照稳定性、热稳定性及化学稳定性等进行了较为系统的研究，并在利用纳米普鲁士蓝制备中性墨水、环保可降解墨水等方面作了有益的尝试，取得了初步的研究成果[5-6]。 3.1 普鲁士蓝的制备及用途 有关普鲁士蓝的化学组成有多种，最常见的是亚铁氰化铁钾和亚铁氰化铁两种,其化学式一般认为是KFe[Fe（CN）6]和Fe4[Fe（CN）6]3,工业上它们一般是由亚铁氰化钾（俗名:黄血盐）和亚铁盐反应后，再在酸性介质中经过氧化而生成的。有关普鲁士蓝的结构在许多教科书和专着中已经有论述[7-9],这里对普鲁士蓝的有关性质进行了较为系统的研究。 3.1.1 普鲁士蓝的实验室制备及聚集过程 在实验室利用亚铁氰化钾和氯化铁等三价铁盐反应，即可制得普鲁士蓝，不同的反应物比例所得的产品组成不同。 在亚铁氰化钾和氯化铁的物质的量之比为1:1时，形成的产物是亚铁氰化铁钾KFe[Fe(CN)6]，一般称为普鲁士蓝(I)，化学方程式如下： K4Fe（CN）6+ FeCl3 == KFe[Fe（CN）6] + 3KCl (Ⅱ)，化学方程式如下： 3K4Fe（CN）6+4FeCl3 =Fe4[Fe（CN）6]3↓+12KCl(metallic finishes)；它们还广泛应用在墨水和印刷油墨、复写纸油墨、蜡笔、油毡、复合地板、纸张、洗衣蓝(laundry blue)以及其它等用途中。 3.2 普鲁士蓝(I)水溶液的稳定性研究 3.2.1 最大吸收波长选择 用移液管移取0.005mol/L的普鲁士蓝(I)水溶液2mL于100mL容量瓶中，稀释定容后即配制成C=1×10-4mol/L的普鲁士蓝(I)水溶液。用双波长紫外可见分光光度计在500~900nm测定该浓度下不同波长的吸光度值，见表3.1，并绘制吸光度曲线图，见图3.1 表3.1 普鲁士蓝(I)水溶液不同波长的吸光度 波长nm 500 550 600 650 680 700 750 800 850 900 吸光度A 0.058 0.201 0.482 0.733 0.784 0.761 0.632 0.473 0.344 0.117 图3.1 普鲁士蓝(I)水溶液的最大吸收波长 实验表明，普鲁士蓝(I)水溶液的最大吸收波长λmax=680nm。 3.2.2浓度-吸光度标准曲线的绘制 配制C=1×10-4mol/L、0.5×10-4mol/L、0.25×10-4mol/L、0.125×10-4mol/L的普鲁士蓝(I)溶液。用723型可见分光光度计在330~800nm范围内以二次蒸馏水作参比，测定四种浓度下的吸光度值A，并绘制浓度-吸光度曲线图，见图3.2 图3.2 浓度-吸光度标准曲线图 结果表明：在最大吸收波长λmax=680nm处测定其吸光度并绘制吸光度曲线，结果呈现良好的线性关系, 回归方程: A=0.8052CPB—0.0079，相关系数r=0.9995。 3.2.3 光照对普鲁士蓝(I)水溶液稳定性的影响 配制一定浓度的的普鲁士蓝(I)水溶液，置于光照下，在最大吸收波长λmax=680nm处每隔15min测定一次吸光度，结果见表3.2 表3.2 日光照射下的吸光度变化 t/min 0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 A 1.065 0.900 0.763 0.601 0.500 0.459 0.401 0.355 0.343 0.332 根据上表数据绘制A-t图，见图3.3 图3.3 日光照射下的A-t图 结果表明：普鲁士蓝(I)水溶液的吸光度随日照时间的增长而降低，而最大吸收波长不随日照时间的变化而发生偏移,仍为λmax=680nm。日光照射2小时后，吸光度值基本不变，溶液接近无色透明，可能是普鲁士蓝(I)发生了水解。 在紫外光照射下，不同浓度普鲁士蓝(I)水溶液的吸光度均有所下降，但褪色速度较慢。浓度越大，褪色现象越明显。 3.2.4 温度对普鲁士蓝(I)水溶液稳定性的影响 取1×10-4mol/L普鲁士蓝(I)水溶液6份，分别在温度为0oC、20oC、40oC、60oC、80oC、100oC恒温水浴锅中加热30min，在λmax=680nm时，测定吸光度，见表3.3