10第十章 醇酚醚.pdf

第十章醇、酚、醚 1 第一节 醇 一、醇的分类、命名和结构特征 1.分类 2.命名 3.结构特征 hetrolysis H H + - + R C C O H H H weaker acid protonated alcohol oxidation dehydration 2 二、物理性质 1. 沸点 醇的沸点特别高，随碳原子数增加而上升。之所以沸点特别 高，是因为低级醇分子间以氢键缔合，要使其从液态变为蒸气， 不仅要克服范德华引力，还要消耗能量破坏氢键，所以低级醇具 有反常的高沸点。当醇分子中烃基增多后，羟基所占比例减小， 形成氢键的比例也减小。所以随着R增大，沸点与同碳数烷烃接 近。 碳数相同的醇含支链愈多，沸点愈低。 3 2. 溶解度 低级醇能与水形成氢键，故甲、乙、丙醇 能与水混溶。但烃基越多，醇羟基形成氢键的 能力越弱，所以从正丁醇起在水中的溶解度显 著降低。高级醇与烷烃极其相似，不溶于水， 而溶于汽油。 4 低级醇能和无机盐类形成结晶醇化物，如CaCl .4C H OH 2 2 5 等，不溶于有机溶剂，而溶于水。 1. 利用醇形成结晶醇化物的方法提纯某些有机物，如：制 备乙醚的后处理中有一步，用CaCl 洗涤，目的就是除去 2 多余未反应的乙醇。 2. 当反应产物或反应溶剂是醇时，不可用CaCl 、MgCl 等 2 2 干燥剂。 5 三、光谱性质 1. IR 稀的醇溶液(非极性溶剂如CCl ) ：羟基3600 cm-1尖锐 4 峰（石蜡中压片），此时缔合少； 纯的醇溶液（极性溶剂）：3400 －3200cm-1宽峰（直接 压片），此时缔合严重。 C－O：吸收峰出现在1060－1200 cm-1 ，伯醇1060，仲醇 1100，叔醇1140 cm-1 6 2. 1H NMR ：用以检验分子中氢的情况。 羟基质子的NMR信号受溶液浓度、湿度和溶剂性质 的影响，可以出现在δ1－5.5 范围内，甚至出现在δ 1 的更高场，以至难以辨认。 一般情况下，醇羟基质子产生单峰，与相邻质子不 互相偶合。