2-甲基呋喃催化加氢脱氧的动力学行为与机理.pdf

维普资讯 石油学报 (石油加工) 、TA l TRO]]ISLNICA(P~．rK。．H 【I*ROCJ— L G SI,；Cl、]o ) 第 6卷 草 4 2一甲基呋喃催化加氢脱 氧的动力学行为与机理 ● 杨继涛 苏君雅 (石油大学) 提 要 采用搅拌式微量天平流动反应器 ．在硫亿态钴钼催化剂上对 2-甲基呋喃加氧脱氧 (H1)o) 反应的动力学行为进行了孝寮 。试验 中发现，2-甲基击响对H DO反应速率产生抑制 ．但是与杂 环烃的加氢蜕硫 (1iDS)反应辐反 ．硫化氢对 liDO厦匝速率有 明显 的捱 进作用 。这表 明．在 HDS和}玎)O两种氢解反应 中所使用的活性位司能不同．墓 让验 巾各反虚组 分刘丁 JIDO速 卑的影响 ．提出了四个反应动力学模型．使用非线性最小二乘拟台，分别对数据进行关联。递过 所得动力学参数的精度比较，获得了最佳拟台的2一甲基吐嘻 ¨DO反堕的速率方程。最后．根据 0一甲基呋哺 HDO 反应的产品分布 ．对可能的反应L．jI理进行了讨论 。 日 吾 由于环境保护及对轻质油品的需求，采用催化加氢工艺对重质石油或合成原油 (煤炼油 及页岩油等)进行加工的兴趣 日趋增长。在燃料及润滑油的加氢处理中，加氢脱硫(HDs)、 加氢脱氮 (HDN)及加氢脱氧 (tIDO)等氢解反应 同时发生。迄今，对于 HDS及 HDN进 行了广泛 的研究，但是对于 tIDO反应未能引起更多的注意 。 尽管在天然原油中含氧化台物的数量相对较少，然而，HDO反应对于HDS及 HDN的 影响必须予以考虑。至于在合成原油中，氧含量往往比硫及氨的含量商出一个数量级，这些 含氧化合物的存在使油品极易变质，为了保持油品的稳定，必须进行脱除 ，催化HD0过程 是一个可靠的脱氧方法。因此，认识含氧杂环陀合物在 HDO反应中的动力学 行为显然具有 重要 的意义 。 本文 以2～甲基映喃作为模型化台物，在 Coh~o／Y—A1zOa催化剂上 对其HI：K)反应进行了 · 动力学考察 。 一 、 实 验 部 分 钴钼催化剂系由作者在实验室采用浸渍法制备的。载体为纯 A1 (K种jen000～1．5E， 比表面 194m~／g)，先后使用适宜浓度的仲铝酸铵溶 液及硝 酸钴溶 液进行浸渍，再于 500％~ 下焙烧约 16h。催化剂中钼含量为 7．7m％，钴含量为 3．0m 。 · 本文韵实验工作是住荑国犹他大学燃科工枉系进开l的 维普资讯 第4辫 2一甲基呋喃催，七加氢脱氧的动力学行为与机理 !! 动力学试验在一搅拌式微量 天平流动反应器中进行，该反应器可 通过微量天平及反应 流出物的在线色睹分析，同时测定催化剂的重量及反应的转化率。有关反应器结构的详细说 明见文．献：1]。催化剂置于铂网篮中，用石英丝悬挂在微量天平 (CahnR-100型)的一臂， 延伸至具有一鼠笼式玻璃翅片搅拌器的反应室内，反应室置于加热炉中。反应气体在进入反 应室之前，先通过下部预混合室，反应完毕后从反应室上部离开。试验在常压下进行 反应物2一甲基呋喃系以氢作为载气，通过一维持恒定温度的饱和鼓泡器带入反应器 内。 通过单独改变流经 2一甲基呋喃鼓泡器的载气—— 氢气的流量 以及辅 助氢和Hzs—H 混合