张新祥《仪器分析》电分析化学引论习题解.docVIP

思考题 17.1化学电池由哪几部分组成？ 答：化学电池由两个半电池，即金属-电解液体系组成，两个金属之间通过导线连接实现电子导电，电解液之间靠离子导电。金属-溶液界面上有电子得失的氧化还原反应发生。 17.2 盐桥的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ 答：盐桥的作用是尽可能降低液接电位。盐桥电解质的要求是：（1）正、负离子的迁移速率大致相等（如KCl，KNO3, NH4NO3等），且可达到较高浓度；（2）与半电池中溶液不发生化学反应。 17.3 电极电位是如何产生的？电极电位(的数值是如何得到的？ 答：电极电位的形成：以金属-溶液体系为例，金属可看成由离子和自由电子组成。金属离子以点阵结构排列，电子在其中运动。当金属与含有该金属离子的溶液接触时，若金属中离子的化学势大于溶液中离子的化学势，离子就不断溶解下来到溶液中，电子被留在金属片上，其结果金属带负电，溶液就带正电，两相间形成了双电层，破坏了原来金属和溶液两相间的电中性，建立了电位差。电极电位(的测量，得到的是一个相对值，绝对的电极电位无法得到。IUPAC规定任何电极的电位是：它与标准氢电极构成原电池，由所测得的电动势求得该电极的电极电位。 17.4 为什么原电池的端电压、电解电池的外加电压都不等于相应可逆电池的电动势？其差值由哪几部分组成？ 答：当电流流过原电池或电解池时，由于电池的内阻R产生的IR降，以及电极的极化产