第二章糖和苷的.pptVIP

影响酸催化水解反应难易的因素： （1）苷键原子的电子密度：电子密度升高，质子化能力增强，水解易发生。N-苷O-苷S-苷C-苷。 （3）糖上取代基：一般说取代基增多，水解难度增大； （2）苷键原子的空间环境：位阻越大，隐蔽越深， 水解越难。 难---------------------------------------易 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、乙酰解反应 乙酰解法可以开裂部分苷键而保存另一部分苷键，从而在水解产物中得到乙酰化的低聚糖。 乙酰解所用试剂：醋酐和酸； 反应机理：与酸催化水解相似，只是进攻基团是CH3CO+ 产物：低聚糖、单糖、苷元的酰化物； 应用：经TLC（薄层色谱）、GC（气相色谱）分析获得糖种类及其连接方式的部分信息。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、碱催化水解和β消除反应 苷键为缩醛型醚键，理当对碱稳定，但当酚苷中芳环具有吸电子作用，使糖端基碳上氢的酸性增强，所以酚苷、酰苷与羰基共轭的烯醇苷可被碱催化水解。如： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、酶催化水解（可确定苷键构型） 酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，用酶催化水解能得到原苷元. 常见苷键水解酶: 转化糖酶(invertase)→解β-果糖苷键； 麦芽糖酶(maltase)→解α-葡萄糖苷键 苦杏仁酶(emulsin)→解β-葡萄糖和β-半乳糖苷键 五、过碘酸裂解反应 是过碘酸氧化反应经改进，用于割裂具有1，2-二元醇糖苷键的温和反应，（该方法又称smith裂解法）。 例：人参皂苷采用此法可获得原苷元（人参二醇）。P96 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §2.5 糖的NMR特征 一、糖的H-NMR 糖端基质子δ4.3-6.0 甲基五碳糖甲基δ1.0左右 其余信号： δ3.2-4.2 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 苷键糖端基质子 苷类化合物中糖的1H-NMR特征 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 糖类又称碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，通过它们进一步合成了植物中的绝大部分成分。 糖类在天然药物治疗疾病中，可以看作是药效学物质基础的运载体。 研究十分活跃，尤其是由糖与非糖物质结合成的 苷类(glycosides)化合物不少都是天然药物的生物 活性成分。 第二章 糖和苷Saccharides and Glycosides Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 多糖类化合物是灵芝所含化学成分之一，据报道，灵芝多糖类具有抗肿瘤作用、免疫调节作用、降血糖作用、降血脂作用、抗氧化作用和抗衰老作用，故灵芝多糖类是灵芝的主要有效成分。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 具有抗肿瘤活性