《分析化学教学课件》MS-2012.pptVIP

主要内容 基本原理与质谱仪 离子峰的主要类型 有机分子裂解类型 质谱图与结构解析 质谱法联用分析与应用示例 第一节 基本原理与质谱仪 什么是质谱法？ 将化合物形成离子和碎片离子，按其质荷比（m/z）的不同进行分离测定的方法。 可提供大量被测化合物的结构信息。 主要用于化合物的结构测定。 仪器与结构 原理与结构 1．离子源 离子源的功能是将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大，因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。通常称能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法，而给样品较小能量的电离方法为软电离方法，后一种方法适用于易破裂或易电离的样品。 （l）电子轰击源 （ Electron Ionization, EI） 电子轰击法是通用的电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即 M＋e → M+＋2e 式中M为待测分子，M+为分子离子或母体离子。 电子束产生各种能态的M+。若产生的分子离子带有较大的内能（转动能、振动能和电子跃迁能），可以通过碎裂反应而消去，如 M+1 → M+3 M+ …… M+2 → M+4 式中M+1，M+2…为较低质量的离子 （4）ESI源（是色谱与质谱间的一种重要的接口） （5）APCI源 2．质量分析器 （l）磁分析器（掌握） 最常用的分析器类型之一就是扇形磁分析器。离子束经加速后飞入磁极间的弯曲区，由于磁场作用，飞行轨道发生弯曲。 磁质量分析器原理 单聚焦磁场分析器 双聚焦分析器 (2)其他类型质量分析器（了解） 飞行时间分析器（Time of Flight，TOF） 这种分析器的离子分离是用非磁方式达到的，因为从离子源飞出的离子动能基本一致，在飞出离子源后进入一长约lm的无场漂移管，在离子加速后的速度为： 故对于具有不同m／z的离子，到达终点的时间差 第二节 离子峰的主要类型 一、分子离子峰 二、同位素离子峰 三、碎片离子峰 四、亚稳离子 五、重排离子 一、分子离子峰（Molecular Ion Peak） 分子离子峰的特点： 如何确定分子离子峰？ 1、原则上除同位素峰外，分子离子峰是最高质量的峰。要注意“醚、胺、脂（M+1）峰”及“芳醛、醇等的（M-1）峰”。 2、分子离子峰应符合“氮律”。 3、分子离子峰与邻近峰的质量差应合理。 4、分子离子含奇数个电子，含偶数个电子的不是分子离子。 Ｎ律 判断最高质量峰与其它碎片峰之间的质量差是否合理。 二、同位素离子峰（Isotope Ion Peak，M +1峰） 有机物中常见元素的同位素自然丰度 三、碎片离子峰（Fragment Ion Peak） 碎片离子峰 四、亚稳离子峰（Metastable Ion Peak） 稳定离子 寿命10-5秒，检测器记录 M1 不稳定离子 寿命10-6秒，检测器记录 M2 亚稳离子 寿命10-6~10-5秒，检测器记录M* 表观质量数M* M*=M22/M1 式中m1为母离子的质量，m2为子离子的质量。 亚稳离子峰由于其具有离子峰宽大（约2～5个质量单位）、相对强度低、m／z不为整数等特点，很容易从质谱图中观察出来。 通过亚稳离子峰可以获得有关裂解信息，通过对m*峰观察和测量，可找到相关母离子的质量m1与子离子的质量m2，从而确定裂解途径。如在十六烷质谱中发现有几个亚稳离子峰，其质荷比分别为32.8，29.5，28.8，25.7和21.7，其中29.5≈412／57，则表示存在分裂： C4H9+ →C3H5+＋CH4 （m／z=57）（m／z=41） 但并不是所有的分裂过程都会产生m*,因此没有m* 峰并不意味着没有某一分裂过程。 五、重排离子峰（Rearrangement Ion Peak） 在两个或两个以上键的断裂过程中，某些原子或基团从一个位置转移到另一个位置所生成的离子，称为重排离子．质谱图上相应的峰为重排离子峰．转移的基团常常是氢原子．