《无机化学第4版》14-4镧系元素的重要化合物.pptVIP

第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二) * 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 无机化学电子教案 无机化学电子教案 无机化学电子教案 第十四章 过渡元素(二) 第四节 镧系元素的重要化合物 第十四章 过渡元素(二) 14.4.1 Ln(III)的化合物 氧化物和氢氧化物 氧化物 镧系金属在高于456K时，能迅速被空气氧化，生成Ln2O3型的氧化物。 ※ Ln2O3难溶于水或碱性介质中，但易溶于强酸中。 ※ 14.4.1 Ln(III)的化合物 氧化物和氢氧化物 Ln2O3在水中发生水合作用而形成水合氧化物。 ※ ※ Ln2O3从空气在中吸收二氧化碳生成碱式碳酸盐。 14.4.1 Ln(III)的化合物 氧化物和氢氧化物 氢氧化物 Ln(OH)3的碱性随着Ln3+离子半径的递减而有规律的减弱。 Ln(OH)3溶解度随温度的升高而降低。 Ln(OH)3可能不是以单一Ln(OH)3的形式存在。 § § § 14.4.1 Ln(III)的化合物 盐类 ★氯化物、硫酸盐、硝酸盐容易溶于水，草酸盐、碳酸盐、氟化物、磷酸盐难溶于水。 ★盐类的溶解度一般随原子序数增加而增大。 ★LnF3是唯一不溶于水的镧系卤化物。其熔点很高、不吸湿、很稳定，可用于制备镧系金属。 硫酸盐－复盐 钇组仍留在溶液中 Y3+, Ho3+, Er3+, Tm3+, Yb3+ 钇组 滤液加热后，铽组析出 Eu3+, Gd3+,Tb3+,Dy3+ 铽组 冷溶液中先析出 La3+,Ce3+, Pr3+, Nb3+, Sm3+ 铈组 镧系元素的硝酸盐极易溶于水，也能溶于乙醇、乙醚、丙酮等许多有机溶剂中。 14.4.1 Ln(III)的化合物 盐类 镧系元素草酸盐不仅难溶于水，也难溶于稀的无机酸中，利用这些性质可把镧系元素和其他元素分开。化工生产上提取镧系元素化合物，多是先把镧系元素沉淀为草酸盐，然后经烘干、灼烧得其氧化物。 配合物 (1) 配合能力及键型 基态的Ln3+离子具有惰性气体原子的外层电子构型（5s25p6)，内层4f轨道同配位体轨道之间的相互作用很弱，4f轨道难以参与成键参与成键的是那些能量较高的外层轨道，所形成的配位键主要是离子性的，键的方向性很不明显，稳定化能也较小，因此镧系配位化合物的稳定性较低。 14.4.1 Ln(III)的化合物 配合物 (2) 配位数 Ln3+离子的配位数一般比较大，最高可达12。 （3）配合物的类型 （a）离子缔合物 （b）不溶的加合物 （c）螯合物 第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二)