催化作用基本原理6.pdf

上节课回顾 §3.3 分子的化学吸附 §3.3.1 吸附等温式 §3.3.2 金属表面上的化学吸附 §3.3.3 氧化物表面上的化学吸附 吸附相关概念： 吸附量 覆盖度 吸附热 吸附活化能 吸附速率 不同模型吸附等温式 化学吸附态决定反应途径、产物 化学吸附态概念 指分子或原子在固体催化剂表面进行化学 吸附时的化学状态、电子结构及几何构型 分子在金属表面上的活化及其吸附强度 物理吸附法测量比表面积（BET）与化学吸 附法测量金属表面积区别？  [应用] ：固体吸附剂、催化剂的表面积测定 [例] 标准BET 法测定催化剂比表面积的步骤： ①测定在0.05＜p/p 0 ＜0.35 范 围内吸附物N2 (基准物质)的吸 附等温线； ②以p /[ V(p -p) ]对p/p 作图得一 0 0 条直线，可以得到： 1 c 1 1 斜率 截距  V c V c V m m m ③由直线的斜率和截距计算V ； m ④计算表面积； 其中，A (N )=0.162 nm2 m 2 金属表面上化学吸附的应用  主要应用：测定金属的表面积、分散度、颗粒大小  常用吸附质：H 、CO 、O 和N O 2 2 2 s n x  计算公式： A m m n s •A -- 金属总表面积; s • -- 单分子层吸附量; n m •xm -- 单分子覆盖化学计量系数，定义为与每 个吸附分子结合的表面金属原子数目; •n – 单位表面积上的金属原子数 s  金属表面积测定方法之二-- 吸附滴定法  原 理：利用化学吸附质与气相物间的反应进行的 3 O  H (g ) H H O s 2 s 2 2 1) 当负载催化剂的载体为氧化物时，生成的水被吸收 掉，吸附为单分子层覆盖; 2) 当催化剂为非负载的粉末时，生成的水用冷阱收掉; 3) 一个吸附的O原子，消耗3个H ，生成水用掉2个H ， 另一个用于单分子层吸附，氢压的变化相当于裸露于 金属表面化学吸附氢的1.5倍  操作条件：将氧在常温、10~20KPa下吸附，吸附氧在 相同条件下用氢滴定。对于非负载试样，应在195K进行 实验，以防止分散的金属凝结 §3.3.3 氧化物表面上的化学吸附  氧化物的表面特性： 1) 氧化物表面都含有两种类型的物种— 阳离子和阴离 子，阳、阴离子的相对量及空间排布随晶面变化；是 否二者都参与化学吸附？--不易确定！ 2) 氧化物的热稳定性彼此很不相同， a)位于过渡元素前的元素氧化物(陶瓷性氧化物) ，高温稳定； b)过渡金属及其后的元素氧化物，在真空条件下一般失氧，尤