催化精馏用于噻吩硫化物烷基化脱硫的研究.pdf

维普资讯 第 2O卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol20．No2 2004年 6月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Jun， 2004 文章编号：1001—7631(2004)02--Ol29一O5 催化精馏用于噻吩硫化物烷基化脱硫的研究 祝文书 罗国华 徐 新 彭少逸 (1．北京石油化工学院化工系， 北京 102617； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所 ， 山西 太原 030001) 攮耍 考察了NKC9树脂在固定床反应器中的噻吩烷基化反应性能，制作 了由离子交换树脂型固体酸催化 剂和不锈钢丝网构成的催化包。在 内径 30mm、高2200mm的玻璃反应精馏塔 内，以NKC9树脂为催化剂，吉 1925mg／L噻吩的苯溶液为液体原料，异丁烯为气体原料，对催化精馏用于噻吩硫化物烷基化脱硫的过程进 行了研究，考察 了异丁烯流量、回流比、进料位置等因素对脱硫率的影响。在异丁烯流量为 26mL／min,回流 比为3，异丁烯及液体原料分别从第 16、15块塔板进料的条件下，塔顶产品中噻吩含量降到49．2mg／L，噻吩 的转化率可达97．44 以上。 关量词t倦化精馏 ； t吩； 烷基化； 脱硫 中圈分类号tTQ032．41 文献标识码tA 催化裂化 (FCC)是炼油技术中重要的加工手段之一，我 国汽油构成中的85 以上的组分来 自 FCC汽油，而汽油中9O 左右的硫来 自FCC汽油。FCC汽油中的硫化物主要以噻吩类硫化物形式存 在，这些硫化物在燃烧时会产生硫的氧化物，排放到大气中会引起酸雨和酸雾，污染环境[1矗]。因此降 低 FCC汽油中的硫含量，保护环境 已成当务之急。 降低FCC汽油硫含量的方法有多种，如加氢脱硫、吸附脱硫、催化裂化脱硫和生物脱硫等。加氢 脱硫 (HDS)是 目前国内外主要采取的脱硫方法，但该技术投资规模大，操作成本高，而且在加氢脱硫 的同时，汽油中的烯烃大量加氢饱和，造成辛烷值损失及消耗大量氢源。而烷基化硫转移反应脱硫法 在操作费用、反应条件、脱硫效果及保持辛烷值等方面较其它方法具有十分明显的优势[3]。该技术是 利用酸性催化剂使FCC中的噻吩类硫化物与烯烃烷基化反应生成沸点较高的烷基噻吩硫化物，再通 过蒸馏的方法加以除去，进而达到脱硫的目的H。 催化精馏技术把催化反应和分离两部分结合在一起，具有转化率高、选择性好、能耗低、产品纯度 高、易操作和投资省等一系列优点，自2O世纪8O年代以来得到了世界各国的广泛研究和迅速发展。 目前世界上已有多项化工过程利用这一技术成功地实现了工业化生产，国内已用于MTBE和异丙苯 生产。将催化精馏技术应用于烷基化硫转移反应脱硫是一种新的尝试，该工艺使烷基化反应和高沸点 产物的分离在一个催化精馏塔中同时进行，这对于简化流程、节约投资和能量、提高脱硫效率都具有 十分重要的开发价值。目前，对催化精馏 用于噻吩硫化物烷基化脱硫的研究国内还没有报道，国 外相关报道的文献也不多见。本研究以NKC9树脂为催化剂，对催化精馏用于噻吩硫化物烷基化脱 硫的过程进行了研究。 收稿 日期：2003一ll一18l修订 日期t2004—01—14 作者简介：祝文书 (1978--)，男，硕士研究生。罗国华(1966一)，男，副教授，在职博士生，联系人。E·mail：luogulhua@ bipt．edu．cn 基金项 目t中国石油化工集团公司科技发展基金资助 (编号：X50001O) 维普资讯 13O 化学反应工程与工艺 2004焦 1 实验部分 1．1 原料与试剂 苯：分析纯，北京长海化工厂生产；噻吩：AR(≥99Ao)，AcrosOrganics公司；催化剂：NKc9树 脂，南开大学化工厂；催化精馏液体原料为含F