实验十三重结晶与过滤.doc

实验十三 重结晶与过滤 一、目的要求 1. 了解用重结晶法提纯固态有机化合物的基本原理和步骤； 2. 掌握重结晶的基本操作； 3. 掌握热水漏斗及布氏漏斗的使用方法。 二、基本原理 固体有机化合物在某一溶剂中的溶解度与温度密切相关，一般是温度升高溶解度增大。若把固体样品溶解在热的溶剂中生成饱和溶液,冷却时由于温度降低，溶解度下降，溶液便析出结晶。利用混合物中各组分（被提纯物或杂质）在某种溶剂中的溶解度的不同，可使被提纯物质从过饱和溶液中析出，而让杂质全部或大部分仍留在溶液中（或被过滤除去），从而达到除去杂质提纯固态有机化合物的目的。 三、基本操作 重结晶操作常按以下步骤进行。 1. 溶剂的选择 在进行重结晶时，选择适宜的溶剂是一个关键。否则达不到纯化的目的，或虽能获得纯品但回收率很低。理想的溶剂必须具备下列条件： (1) 该溶剂不与被提纯物质发生化学反应； (2) 在较高温度下，被提纯物质在溶剂中的溶解度大，而在较低温度下被提纯物质的溶解度小； (3) 该溶剂对杂质的溶解度非常大，能把杂质留在母液中不随晶体一同析出，或对杂质的溶解度非常小，很少溶于热溶剂中，在热过滤时被除去； (4) 溶剂易挥发，以免其附着于晶体表面不易除去； (5) 能结出较好的结晶。 在几种溶剂同样适合时，应根据重结晶的回收率高低、操作难易、溶剂毒性大小、易燃性、溶剂用量和价格等因素来选择。常用溶剂有水、乙醇、乙醚、丙酮、石油醚、氯仿、四氯化碳、苯和乙酸乙酯等（见表2.8）。 表2.8 常用的重结晶溶剂物理常数 溶剂 沸点℃ 冰点℃ 比重 与水的混溶性 易燃性 水 100 0 1.0 + 0 甲醇 64.96 ＜0 0.791420 + + 95%乙醇 78.1 ＜0 0.804 + ++ 冰醋酸 117.9 16.7 1.05 + + 丙酮 56.2 ＜0 0.79 + +++ 乙醚 34.51 ＜0 0.71 － ++++ 石油醚 30~60 ＜0 0.64 － ++++ 乙酸乙酯 77.06 ＜0 0.90 － ++ 苯 80.1 5 0.88 － ++++ 氯仿 61.7 ＜0 1.48 － 0 四氯化碳 76.54 ＜0 1.59 － 0 选择溶剂时，根据“相似相溶”的原理，必须考虑需提纯物质的成分与结构，如极性物质较易溶于热水、醇、酮和酯等极性溶剂中，而难溶于如苯、四氯化碳等非极性溶剂中。溶剂的最终选择，需要采用实验的方法来确定。具体方法如下：取几支小试管，各加入约0.1g待重结晶的固体样品粉末（若为块状，应研成粉末，便于溶解），用滴管逐渐加入溶剂，并不断振荡。若加入的溶剂量达1mL仍未见全溶，可小心加热混合物至沸腾（必须严防溶剂着火！）。若此物质在1mL冷的或温热的溶剂中已全溶，则此溶剂不适用。若该物质不溶于1mL沸腾的溶剂中，则继续加热，并分批加入溶剂，每次加入0.5mL并加热至沸腾。若加入溶剂量达到4mL，而物质仍然不溶解，则必须寻求其他溶剂。如果该物质能溶解在1.0～4.0mL的沸腾的溶剂中，则将试管进行冷却观察结晶析出的情况，如果结晶不能自行析出，可用玻棒摩擦溶液液面下的玻璃壁，或再辅以冰水冷却，以使结晶析出。若结晶仍不析出，则此溶剂也不适用；如果结晶能正常析出，可考虑使用该溶剂。要注意析出的量，在几个溶剂中选用结晶效率最好的溶剂来进行重结晶。 假如不能找到单一的溶剂进行重结晶，则可采用混合溶剂。混合溶剂通常是由两种能以任一比例互溶的溶剂组成，其中一种对被提纯物质的溶解度很大，而另一种溶解度很小。一般常用的混合溶剂如下： 乙醇—水 乙醚—甲醇 醋酸—水 乙醚—丙酮 丙酮—水 乙醚—石油醚 吡啶—水 苯—石油醚 2. 固体物质的溶解 固体物质的溶解常以圆底烧瓶作容器，因为它的瓶口较小，溶剂不易挥发，而且便于摇动以促使固体样品溶解。操作时，先将样品放入圆底烧瓶中，加入较需要量（根据查得的溶解度数据或溶解度试验方法所得的结果估计的需要量）稍少的适宜溶剂。加热至沸腾，若未完全溶解，可再分次逐渐添加溶剂。每次加入后均需再加热使溶剂沸腾，直至物质完全溶解。注意不要因为重结晶的物质中含有不溶解的杂质而加入过量的溶剂。溶剂的用量在整个重结晶的操作中极为重要，用量太少造成过滤困难；用量太多，则物质遗留在母液中的量太多、损失大、回收率低。因此，必须适量，一般可比需要量多加20%左右。 为了避免操作时溶剂挥发，应在圆底烧瓶上装回流装置（见附注），溶剂从冷凝管上端加入，中途加溶剂时应撤去热源，根据溶剂的沸点选择合适的热源，使用可燃性溶剂时禁止用明火直接加热。 3. 杂质的除去（趁热过滤） 样品溶解后，若溶解中含有有色杂质或树脂杂质时，会影响产品的纯度，在这种情况下，应将被提纯物质全部溶解并待溶液稍冷后，加入适量的活性炭（一般加