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复 习;第一、二章 热力学基本定律;热力学的几个基本概念 状态函数的意义及其数学特性 可逆过程及其意义 热、功、热力学能之间的区别与联系 焓的定义和意义 应用热力学第一定律计算物理化学过程的△U、△H、Q和W 卡诺循环的意义及理想气体在诸过程的热和功的计算 应用△fHm(B)、△cHm(B)计算反应热效应 掌握盖斯定律和基尔霍夫定律应用;反应C（金刚石）+1/2O2（g）= CO （g）的热效应是ΔrHm?, 问此ΔrHm? 值是： (A) CO （g）的生成热； (B) C（金刚石）的燃烧热 ； (C) 碳的燃烧热 ； (D) 全不是 。;重点与难点： 了解和掌握一切自发过程的共同特征； 明确热力学第二定律的意义； 明确从卡诺定理到熵函数引出的逻辑性，从而理解克劳修斯 不等式的重要性； 热力学函数S、A、G的定义与各热力学函数间的关系及应用； 过程进行方向与限度的判据;一、过程和性质的判据;自发方向和限度的判据;二、热力学关系式;3. 热容关系式;1.理想气体简单状态变化;2.相变;四、?G的计算;?H为常数时;下列各过程中, ?U ?H ?S ?F ?G何者一定为零;4.某化学反应在300 K, p?于烧杯中进行时，放热60 kJ， 若在相同条件下在可逆电池中进行吸热6 kJ，则该系统的熵变为（　）J·K-1 (A) –200 (B)200 (C ) –20 (D)20 ; 例3:将50 ℃，1013.25 kPa的2 mol单原子分子经如下三个过程膨胀至101.325 kPa： （1）等温可逆膨胀；（2）恒外压膨胀；（3）自由膨胀；已知Sm(298K) = 126 J·K-1·mol-1 试求上述各过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔG及ΔS，并判断过程的方向及性质。设单原子分子为理想气体 ;（1）由于是理想气体，?T=0，所以 ?U=0，?H=0 -W=Q=nRTln(p1/p2)= 2×8.314×323×ln(1013.25/101.325)=-12.37 kJ ?S=QR/T=12370/323=38.3 J·K-1 ?G=?A= -T?S= -323×38.3= - 12370 J ?A＜0,自发；?S=QR/T，可逆 虽然（1）、（2）、（3）体系的过程不同，但其始终态相同， 所以（2）、（3）体系的状态函数?U、?H、?S、?U、?G、?A的数值与（1）相同，不同的只是W和Q。 (2) -W=Q=pe（V2-V1）=101.325（2×8.314×323/101.325-2×8.314×323/1013.25）=4.09 kJ ?A＜0，自发；?S=38.3 ＜Q/T=4090/323=12.7 ，不可能发生 (3) 真空蒸发，W=0，Q=0 ?A＜0,自发；；?S=38.3 ＞Q/T=0 ，不可逆;援朝钾货毋格靳母倔习百予圾涅糟喜滁士闷劳蹄绥绅芹彝删钝辰毫遗沉抓物化复习要点物化复习要点;（3）恒容膨胀 根据pV=nRT, T2=p2*T1/p1=1/5*298=59.6K W=0， Qv=ΔU =nCv,m(T2-T1)=1*3/2*R*(59.6-298)=-2973 J ΔH= nCp,m(T2-T1)=1*5/2*R*(59.6-298)= -4955 J ΔS= nCv,mln(T2/T1)= 1*3/2*R*ln(59.6/298)=-20 J/K S2=S1+ΔS=126-20=106 J/K ΔG=ΔH-Δ(TS)=-4955-(59.6*106-126*298)=26275 J ΔA=ΔU-Δ(TS)=-2973-(59.6*106-126*298)=28257 J ;例4： 1 mol水在100 ℃, p?下向真空蒸发成同温同压的水蒸气，求?G, ?A, ?S, ?H, ?U ，并判断其过程的方向。已知水的汽化热为40.67 kJ·mol-1。;(1) Helmholtz自由能判据: (?A)T W; 例5 ： – 5 ℃时过冷水和冰的饱和蒸气压分别为421 Pa和401 Pa, 密度分别为1.0 g·cm-3和0.91 g·cm-3。已知在该温度和 p?下1 mol过冷水凝结成冰时放热6009 J·