4-氧代-β-紫罗兰酮的制备方法.pdfVIP

第41卷，第5期 安 徽 化 工 Vo1．41．No．5 2015年 10月 ANHUICHEMICAL INDUSTRY 0ct．2015 4一氧代 一p一紫罗兰酮的制备方法 陈 凯，严共高，胡雅楠，罗秋露，帅莎莎，洪越月，刘迪依 (浙江绍兴文理学院化学化工学院，浙江 绍兴 312000) 摘要：以 B一紫罗兰酮为原料，先在催化剂作用下通氧气氧化 ，再与盐酸羟胺反应得到二肟基紫罗兰酮，在酸作用下水解为重要的医药 化工中间体4一氧代一8一紫罗兰酮。 关键词：p一紫罗兰酮；NHPI；肟化反应 ；肟基紫罗兰酮 ；4一氧代一p一紫罗兰酮 doi：10．3969~．issn．1008-553X．2015．05．013 中图分类号：0622．4 文献标识码：A 文章编号：1008—553X(2015)05—0044—02 1 前言 大，难以真空精馏或重结晶，因此文献报道一般都采用 4一氧代一B一紫罗兰酮属高萜类植物的降解产物， 柱层析分离提纯，难以实现工业化生产8[1。 是重要的香料 ，对各种卷烟有显著的加香效果，主要用 本文提供一种 4一氧代 一B一紫罗兰酮制备方法 于卷烟加香 、香精调配及类胡萝 卜素药物合成中间体， (已获授权中国发明专利：CN103880705B)：以 B一紫 具有较高的应用价值 【一。4一氧代 一B一紫罗兰酮合成的 罗兰酮为原料，先在催化剂作用下通氧气氧化 ，再与盐 报道较多，主要有铬盐氧化法唧、氯酸钠氧化法 、生物氧 酸羟胺反应得到二肟基紫罗兰酮，再于酸作用下水解为 化法l51、电解氧化法同、分子氧氧化法 。由于氧化法原料、 4一氧代 一B一紫罗兰酮。其合成线路如下： 产物、副产物都是高沸点物质，且沸点接近，极性相差不 1．[O] NoH 水 解 NH2OH．HCI B一紫罗兰酮 二肟基紫罗兰酮 4一氧代一0一紫罗兰酮 2 实验部分 剂后 ，用 300mL乙酸乙酯重结晶，过滤 、烘干后得到 白 2．1 仪器与试剂 色粉末状固体 60．5g，液相色谱含量99．2％，熔点 216℃ 核磁共振仪，AVANCEDMX ⅡI400M(TMs内标， ～ 217oC，收率为 51．1％。 Bruker公司)；气质联用仪，MS5973N—GC6890N(美国安 产物结构验证：HNMR(8，ppm，400MHz，DMSO)： 捷伦公司)；液相色谱仪，安捷伦 1260。试剂均为市售分 1．046(St6H，2CH3)，1．535(t，2H，J=6．8，CH2)，1．839(S，3H， 析纯。 CH3)，1．947 (s，3H，CH3)，2．522(t，2H，J=6．8，CH2)，6．072 2．2 二肟基紫罗兰酮的制备 (d，1H，J=16．4，CH)，6．512 (d，lH，J=16．4，CH)，10．945 在250mL的四口烧瓶中依次加入96g(0．5mo1)B一 (S，1H，NOH)，11．077(S，1H，NOH)． 紫罗兰酮、9g(0．05mo1)NHPI和 1．3g(5．0mmo1)乙酰丙酮 CNMR(6ppm，100MHz，DMSO)：9．69，15．14，19．58， 钴，机械搅拌，60％下通氧气。气相色谱仪跟踪检测反应