Cyanex 923—H2SO4体系萃取第3相的形成和应用.pdfVIP

维普资讯 第2O卷 第5期 应 用 化 学 V01．20No．5 2003年 5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY May2003 Cyanex923一H2SO4体系萃取第 3相的形成和应用 廖伍平 贾 琼 李德谦 赵 常 (中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室 长春 130022) 摘 要 考察了Cyanex923．H2SO4体系中稀释剂、萃取剂浓度、温度等对形成萃取第3相的影响以及三相体 系中的相行为，发现直链烷烃稀释剂的碳链越长体系越易出现第 3相，而稀释剂越易极化，体系越难形成第 3相；萃取剂浓度和体系温度升高不利于出现第 3相，且萃取剂富集在第3相中；利用形成的三相体系对萃取 剂Cyanex923进行了纯化。 关键词 Cyanex923，萃取，三相体系 中图分类号：O621；TF804．2 文献标识码 ：A 文章编号：10004)518(2003)05-0429-04 萃取第3相即有机溶剂萃取过程中形成的新有机相，由于它通常出现在上层轻有机相和水相之间， 所以又称为中相或重有机相。第3相粘度一般较大、流动性差，会妨碍传统萃取操作的顺利进行 ，人们 一 直在努力消除和防止第3相的形成。近年来随着胶体化学和界面化学的发展，人们对第 3相的组成、 形成机理、微观结构以及应用逐渐产生了兴趣。Paatero等…首次用类三元相图的方法研究了萃取体系 的相行为，报道了Cyanex272(工业品)一正己烷一NaOH水溶液的类三元相图。Baaden等 运用分子动力 学研究了TBP萃酸过程中第 3相的形成机理。Jensen等 用化学分析、红外、可见光谱以及 EXAFS (ExtenedX．rayabsorptionfinestructure)和SANS(Small-angleneutronscatteringstudies)研究了TBP-烷 u(Ⅵ)一HNO，体系的相行为，发现在三相形成之前，U形成萃合物UO：(NO，)：·2TBP，三相形成之后生 成 UO：(NO，)：·2TBP ·HNO，萃合物。傅洵等 -6对第3相 (中相)进行冷冻覆型后 的透射电镜观察 ， 发现其微观结构主要为层状结构。他们还利用第3相对酸性萃取剂P2o4、P=507、Cynaex272进行 了纯 化 J。利用第3相富集、制备超细粉末等也有报道l8．9J。本文着重考察了Cynaex923-H：SO．体系中各因 素对形成三相的影响，并利用形成的三相体系对萃取剂进行了纯化，取得了较满意的结果。 1 实验部分 、 1．1 试剂和仪器 Cyanex923(纯度 95％)由CytecCanadaInc．提供，使用时未经纯化。其结构式为： R l R—P==O 其中：R为正己基或正辛基 l R 其它试剂均为市售分析纯。 红外光谱测试采用美国BIA-RAD公司ZIS135型红外光谱仪。 1．2 实验方法 1．2．1 稀释剂的影响 取等体积有机相和水相 (系列酸度)充分混合，取最高酸度两相体系和最低酸 度三相体系，边振荡边逐滴加入高浓度酸或低浓度酸至第三相刚出现或刚消失，再充分振荡，分层后取 水相测定酸度 ，取平均值。 1．2．2 萃取剂浓度和温度的影响 取等体积 (5．00mE)有机相和水相于平衡管中，充分振荡，静置分 2OO21·04)9收稿，2003-01-20修回 国家重大基础研究规划项目(2)和国家 自然科学基金(29771O28资助项 目 通讯联系人 ：李德谦，男，1936年生，研究员，博士生导师；E-mail：ldq@ciac．j1．on；研究方向：稀土分离化学