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第28卷，第7期 光谱学与光谱分析 VOL 200 and 8年7月 spectralAIlalysis July，2008 Spectroscopy 红外光谱分析木质素在漆酶酶法改性中的反应性 邱卫华，陈洪章。 中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验室，北京100190 摘要随着非水酶学的发展，木质素的酶法催化改性得到日益广泛的运用。文章主要考察了漆酶酶法改 性反相微乳液体系中云杉碱木质素、乙醇水溶液中乙醇木质素、缓冲液体系中木质素磺酸盐、以及碱溶液中 汽爆麦草碱木质素的反应。通过红外光谱对各反应体系中，漆酶催化改性后的木质素结构特点进行分析，结 合凝胶色谱法考察木质素的分子量及其分布，结果表明经过YY一5漆酶处理后各种木质素的分子量分布均 趋向于高分子区域，且分子量分散性降低，各种木质素的红外光谱结构也发生了明显的变化。初步确定了木 质素在漆酶催化改性中存在的反应位点，主要是酚羟基、苯环侧链取代基、羰基等。在四种木质素中，漆酶 对碱木质素的改性反应性要高于其他类型的木质素，这可能与碱性溶液体系中漆酶的活性较高有关。 关键词漆酶；木质素反应性；酶法改性；红外光谱结构；分子量及其分散性 中图分类号：0657．3文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2008)07一1501—05 下，漆酶还可以氧化转化非酚型木质素类化合物，从而使漆 引 言 酶广泛地运用于木质素高分子合成中【8’9j。虽然漆酶已经广 目前木质素的主要来源是制浆造纸工业废液，根据工艺 泛地用于木质素的改性中，但是关于漆酶催化木质素的反应 可以将其分为3大类，即：水解木质素、碱木素和木质素磺 机理还没有得到确切的阐明。本文针对漆酶在各反应体系 酸盐…。这些木质紊的基本结构和性质相似，如都含有酚羟 中，催化不同来源木质素改性的结构变化进行了红外光谱分 基和苯环上的活泼氢等活性基团。20世纪90年代以来，许析，并结合凝胶色谱考察了木质素的分子量及其分布，分析 多专家开始注重开发以木质素为基础的合成高分子，如合成 了木质素酶法催化改性的反应位点，对各类木质素的酶法反 树脂、表面活性剂和胶粘剂等【21]。但是不同来源，甚至相同 应能力进行了初步探讨，以期能对漆酶催化木质素改性的反 来源不同分离方法得到的木质素，其结构和性质差别都非常 应机理提供一定的理论指导。 大。木质素的这种结构性质多分散性大大限制了木质素的产 1实验部分 品开发和应用。目前已经有大量的研究致力于木质素的改 性，将木质素进行不同的改性处理，使其形成更多的活性基 1．1木质素样品制备 团以满足产品需要，如氧化(形成新的碳基或酚羟基)、酰化 云杉碱木质素购自Sigma公司；木质素磺酸盐由亚硫酸 (乙酸、甲酸)、烷基化(经甲基化、苯甲基化、亚甲基化)等。盐法造纸废液直接喷雾干燥制得，经过透析后备用；乙醇木 木质素的改性已经成为实现木质素高值化利用的关键。 质素制备方法如下：汽爆麦草经过水洗除糖后，与50％乙醇 h后取滤液，浓 木质素的改性方法主要包括物理法、化学法及生物酶催 以1：10在高压釜中混合均匀，180℃反应2 化法。与强烈的化学改性方法相比，生物酶催化法要温和得 缩，干燥即得到[101；汽爆麦草碱木质素的制备参照文献 多，同时随着非水酶学的发展，木质素的酶法催化改性得到 [11]。 日益广泛的运用。由于漆酶可以直接以()z为电子传递体实