3腐蚀原理解题.pptVIP

3 非金属材料腐蚀机理 3.1.1大气腐蚀 3.1.2水腐蚀环境 1.淡水腐蚀 自然水的组成与污染物质： （1）溶解气体（氧气、氮气、二氧化碳、氨、含硫气体等）。 （2）矿物质组成，包括硬性盐、钠盐、重金属盐、二氧化硅等。 （3）有机物，包括动植物油、工业废液（也包括农业）和人造洗涤剂。 （4）微生物，包括水和形成粘液的细菌。 2. 海水腐蚀 3.1.3土壤腐蚀 土壤是由各种颗粒状的矿物质、有机构质、水分、空气及微生物等组成的多相并具有生物活性和离子导电性的多孔的毛细管胶体体系。 描述自然土壤环境的量：电阻率 ；含氧量 ；孔隙度松紧度 ；盐分 ；含水量 ；pH值 ；温度 ；微生物 ；杂散电流 ；化学组成等。 3.2 聚合物中的介质扩散 3.2.3影响渗透扩散的因素 3.3 聚合物的溶剂化 所谓溶胀是指溶剂分子渗入材料内部，破坏了大分子之间的次价键，与大分子发生溶剂化作用，材料的体积和重量都增大的过程。高聚物溶胀的结果宏观上体积显著膨胀，虽仍保持固态性能，但强度、伸长率急剧下降，甚至丧失其使用性能。 3.4 聚合物的环境－应力腐蚀 1.热氧老化 单纯热即可使高聚物降解，在远低于热分解温度下的空气中，高聚物仍然要腐蚀，这就是热氧老化。 R－O－O－H杂质可以启动下列反应： 产生的RO2·可以分解C－H链，然后迅速氧化 RO2· + RH → ROOH + R· R· + O2→RO2· 热分解的方式有3种：①像拉链那样逐个脱开，脱开的单体蒸发，导致质量损失。②主链随机地断开，例如聚烯烃，这种热分解产生的单体少，因而质量损失小，但减短了链长。 ③PVC热分解时，主链未断，只放出HCl。 2.光氧老化 1196 100 199.4 600 598 200 149.5 800 可见光 398.7 300 119.6 1000 299 400 紫外光 59.8 2000 239 500 可见光 39.9 3000 红外光 能量 kJ/mol 波长 nm 光线区 能量 kJ/mol 波长 nm 光线区 紫外线光能量大，足以使大多数化学键打开，产生自由基、离解、环化、分子重排、裂解等腐蚀反应。 太阳光波的能量 290 415 C－H 410 292 C－N 260 460 O－H 391 306 N－O 259 461 N－H 364 330 C－Cl 240 498.3 C－F 357 335 C－C 225 532 C=O 329 364.3 C－O 124 964 C=C 对应波长 键能 kJ/mol 键的类型 对应波长 键能 kJ/mol 键的类型 聚合物键能量对应的紫外光波长 键能的影响 基团的影响 几种聚合物光氧化的敏感波长 醛和酮的羰基C＝O吸收的波长范围是280~300nm；双键C=C吸收的波长是230~250nm；羟基－OH是230nm；单键C－C是135nm。 ＜350 聚亚胺 300～320 POM ＜400 ABS 300 PP 327/364 聚氨酯 290/315 PMMA 320～325 PVC 300 PE 316/325 PET 285～305/330～360 PC 318.5 PS 280 PVAc 波长范围nm 聚合物 波长范围nm 聚合物 光氧老化机理 光的能量使高分子呈激发态。处于激发态的大分子的能量或向相邻键转移，导致弱键的断裂。在有氧存在时，被激发的化学键可被氧脱除，产生自由基。 光氧老化的影响因素 光 、温度 、湿度 、杂质 防止光老化方法 屏蔽紫外光的作用 转移或消去光激化能 减少材料内部的光敏成分成基团。 加入抗氧剂或其它防止氧化的防老剂 3.化学降解 高分子物质活性基团可能引起反应的类型 氨基成盐 酸类 氨基树脂 －NH2 酚羟基成盐 碱类 酚醛树脂 酚羟基 成盐 C－H的氢键被取代 氯气 一般高分子物 苯环氯化 氯气 酚醛树脂、聚苯硫醚等 苯环等 氯代、 溴代 氧化 氧化性介质 含双键的橡胶与树脂， 含叔碳原子的塑料 碳链和杂链高分子 物，特别是含双键 和叔碳 氧化 表面生成盐酸橡胶， 可防HCl进一步渗透 盐酸 天然橡胶 －CH＝CH－ 加成 脱HCl生成双键或交联键 热、光、 氧可加速 聚氟乙烯 －CH2－CHCl－ 脱去氟原子生成双键 熔融碱金属 氟塑料 C－F 消除 侵蚀方式 介质 高分子物质 原子或基团 反应 类型 * 1 腐蚀环境 2 聚合物中的介质扩散 3 聚合物的溶剂化 4 聚合物的环境－应力腐蚀 5 聚合物的化学反应失效 6 聚合物的微生物腐蚀 7 硅酸盐材料的化学腐蚀 8 硅酸盐材料的热应力破坏 腐蚀环境：大气、水、土壤、工艺介质条件。 腐蚀环境必须用许多明确的