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双电层理论和 电势 平板型模型 扩散双电层模型 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 电势 电势 * 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 早在1879年，Helmholz提出了平板型模型； 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 Helmholtz认为固体的表面电荷与溶液中的反号离子构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为? 固体与液体总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器 + + + + + + + + + + Helmholtz双电层模型 - - - - - - - - - - Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用Boltzmann公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面 x + + + + + + + + + + + + 扩散层 A B 紧密层 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层； 由反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为?? 。 带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为 电势。 在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本体之间的电位差为 电势； 在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为 电势。 只有在带电质点移动时才显示出 电势，所以它又被称为电动电势。 电势总是比热力学电势低，外加电解质会使 电势变小甚至改变符号。 外加电解质对 电势的影响 *