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第3章 酸碱滴定法 思考题 1．根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？什么是两性物质？各举例说明。 答：酸碱质子理论认为：凡能给出质子（H＋）的物质都是酸；如HAc、HCl、NH4+凡能接受质子的物质都是碱。如，NH3 、F- 、CO3 2－，可以给出质子，又可以接受质子的物质称为两性物质。例如HCO3- 、H2PO4-。 2．质子理论和电离理论的不同点主要是什么？ 答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。 3．判断下面各对物质哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。 HAc , Ac－； NH3 , NH4+ ； HCN, CN－； HF, F-；H3PO4, CO3 2－酸：H3PO4 HFHAc HCN NH4+ 碱：CO3 2NH3 CN- Ac- F- 4．在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ （1）；（2）；（3）；（ 答：属于共轭酸碱对是(4) 5．写出下列酸的共轭碱：H2PO4－，NH4+，HPO42，HCO3，H2O， 苯酚。 答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O- 6．写出下列碱的共轭酸：H2PO4，HC2O4，HPO42，HCO3，H2O，C2H5OH。 答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+ 7. HCl要比HAc强得多，在1mol·L－1HCl和1mol·L－1HAc溶液中，哪一个酸度较高？它们中和NaOH的能力哪一个较大？为什么？ 答：1mol·L1HCl溶液的酸度大。由于HCl+NaOHNaCl+H2O HAc+NaOHNaAc+H2O 1mol·LHCl和1mol·LHAc消耗的NaOH的量是一样的，所以1mol·LHCl和1mol·LHAc溶液中和NaOH的能力一样大。 ．写出下列物质的质子条件： NH4CN；Na2CO3；(NH4)2HPO4；(NH4)3PO4；(NH4)2CO3；NH4HCO3 NH4CN [H+]+[HCN]=[NH3]+[OH-] Na2CO3 [HCO3-]+[H+]+2[H2CO3] =[OH-] (NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-] (NH4)3PO4 [H+]+2[H2PO4-]+3[ H3PO4]+[ HPO42-]=[NH3] +[OH-] (NH4)2CO3 [H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[NH3]+[OH-] NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-] 9．有三种缓冲溶液，它们的组成如下： （1）1.0 mol·LHAc + 1.0 mol·L-1NaAc； （2）1.0 mol·L－1HAc + 0.01 mol·L－1NaAc； （3）0.01 mol·L－1HAc + 1.0 mol·L－1NaAc。 这三种缓冲溶液的缓冲能力（或缓冲容量）有什么不同？加入稍多的酸或稍多的碱时， 哪种溶液的pH将发生较大的改变？哪种溶液仍具有较好的缓冲作用？（1）稍多的酸或碱（2）NaAc）浓度小，当加入稍多的酸（）Ac）浓度小，当加入稍多的．欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱（括号内为pKa）：HOAc（4.74），甲酸（3.74），一氯乙酸（2.86），二氯乙酸（1.30），苯酚（9.95）。可知，应选一氯乙酸配制pH为3左右的缓冲溶液11． 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?在使用时应该注意什么? 答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。 12. 下列各种弱酸、弱碱能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？ CH3ClCOOH，HF，苯酚，苯胺，CCl3COOH，苯甲酸 答： CH2ClCOOH，HF，苯酚，CCl3COOH，苯甲酸为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95，4.21。CH2ClCOOH，HFCCl3COOH，苯甲酸很容易满足cKa≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，cKa10-8不能用酸碱滴定法直接测定。 苯胺为碱，其pKb为9.34不能满足cKb≥10-8的准确滴定条件，不能用酸碱滴定法直接测定。 1. 有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述操作是否正确？试述