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第二章 化学反应的方向和限度 （Direction and Degree of chemical reaction） §2.2 化学反应的程度和化学平衡  （Degree of chemical reaction and chemical equilibrium） 两个需要说明的问题 掌握了化学平衡移动原理，对实际生产很有帮助。通过改变影响平衡移动的条件，可以有效地提高某反应物的转化率，或者提高反应程度。但在实际的化工生产中，除了考虑反应程度的大小外，还要考虑反应速率的问题。 例： 增大压力，平衡左移；减小压力，平衡右移。 ★注意：如果通过引入不参与反应的惰性气体，使体系总压增大（体积不变），这时候，平衡是不会发生移动的，因为参与反应的气体组分的分压并没有改变。 （三）温度对化学平衡的影响 (Temperature) 我们可以从热力学等温方程和吉布斯公式推出平衡常数和温度的关系式： 由以上关系式可以看出： 吸热反应：ΔHθ0，则T↗，Kθ↗，Q Kθ，平衡右移（吸热）；T↙， Q Kθ，平衡左移（放热）。 放热反应：ΔHθ0，则T↗，Kθ ↙ ，Q Kθ，平衡左移（吸热）；T↙， Q Kθ ，平衡右移（放热）。 所以：升高温度，平衡向吸热方向移动；降低温度，平衡向放热方向移动 从上述关系式我们还可以得到： 例： 恒压条件下：升高温度，平衡左移； 降低温度，平衡右移。 综合以上影响平衡移动的三个因素，可以总结出一条平衡移动的普遍规律——吕.查德里原理(Le Chatelier’s principle 1884. France) ： 如果改变平衡体系的任一个条件，如温度、压力或浓度，平衡就向能减弱这种改变的方向移动 1.催化剂不能使化学平衡发生移动。 催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量，同等倍数增大正、逆反应速率常数，但不能改变标准平衡常数，也不改变反应商。 催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。 二、平衡常数(Equilibrium constant) 1. 平衡常数：可逆反应在一定温度下达到平衡时，产物浓度的系数次方的乘积与反应物浓度的系数次方的乘积之比是一个常数，这个常数就叫做平衡常数。 Kc—浓度平衡常数（c：平衡浓度） 如果是气体反应，可以用平衡时各组分气体的分压来代替浓度，这时的平衡常数叫做压力平衡常数： （p：平衡分压） [练习] 一定条件下达到平衡，各物质平衡浓度与平衡分压如下： 注意：Kc、Kp一般都有单位，但习惯上不写出来 （Kc一般不等于Kp。） 后来，为了统一和计算方便，规定在平衡常数的表达式中，凡是溶液中的浓度都除以标准态浓度： —— 相对浓度 若是气体分压，都除以标准态压力： ——相对分压 这样用相对浓度或相对分压表示的平衡常数， 叫标准平衡常数。 2.标准平衡常数(Standard equilibrium constant) ：Kθ （用Kθ来表示平衡常数时，气体都用 来表示，而不用 显然，Kθ是一个无量纲的量。 一般如果不作说明，我们提到的平衡常数都是指标准平衡常数。 ★注意：10 平衡浓度、平衡分压； 20 对有纯固体或纯液体参加的反应，纯固体或纯液体的浓度视为常数1。 30 溶液中的组分一定用相对浓度 表示； 气相一定要用相对分压 表示。 40 平衡常数的表达式必须与反应方程式一一对应： 3.平衡常数的意义 10 平衡常数是反应进行程度的标志 据其表达式可知：K值越大，表明该反应到达平衡时产物的平衡浓度越大，反应物的浓度越小，说明正反应的程度越大，反应物的转化率越大；相反，平衡常数越小，说明正反应程度越小，反应物的转化率越小。 20 平衡常数是反应的特征常数，是温度的单值函数 对于给定的反应，只要温度一定，平衡常数就是定值，与反应起始状态无关。 30 平衡常数指明了在一定温度下可逆反应建立平衡的条件 对于任一可逆反应： 平衡时，各物质浓度符合： 其中：c 一定是平衡浓度 若c为任意状态浓度： ——反应商 (Reaction quotient) 则： 对比自由能判据： 二者之间有什么关系呢？ 根据热力学的推导，△G与Q之间存在下列关系： ——热力学等温方程 当反应达平衡时： 则： ∴ 4.标准平衡常数与标准吉布斯函数变的关系 （根据此公式，可以由△Gθ来计算反应的标准平 衡常数） 如果把这个关系式带回到热力学等