分光光度计法测溶液化学反应的.pdf

实验五 分光光度计法测溶液化学反应的K 一、实验目的 1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子 的平衡常数。 2.通过实验了解K 与反应物起始浓度无关。 3.掌握分光光度计的正确使用方法。 二、实验原理 3+ - Fe 离子与 SCN 离子在溶液中可生成一系列的络离子，并共存于同一个平 - 3+ - 衡体系中。当 SCN 离子的浓度增加时，Fe 离子与 SCN 离子生成的络合物的组 成发生如下的改变： 3+ SCN − 2+ SCN − + Fe Fe (SCN ) Fe (SCN ) −SCN − −SCN − 2 − − + SCN SCN − Fe (SCN ) Fe (SCN ) Fe (SCN ) 2 −SCN − 3 −SCN − 4 − SCN − 2− SCN − 3− Fe (SCN ) Fe (SCN ) Fe (SCN ) 4 −SCN − 5 −SCN − 6 3+ - 而这些不同的络离子颜色也不同。由图可知，当 Fe 离子与浓度很低的 SCN 离 子(一般应小于 5×10-3mol·dm-3) 时，只进行如下反应： Fe3+ +SCN − Fe (SCN )2+ 即反应被控制在仅仅生成最简单的Fe(SCN)2+络离子。其标准平衡常数 ⎡⎣Fe(SCN )2+⎤⎦/ C K 3+ − ⎡ ⎤ ⎡ ⎤ Fe / C SCN / C ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 根据朗伯-比尔定律，吸光度与溶液中 Fe(SCN)2+络离子浓度成正比。 I 2+ A lg I0 KL ⎡⎣Fe (SCN ) ⎤⎦ （A 为吸光度，K 为常数， L 为液层厚度）。借助于分光光度计测定溶液的吸光 2+ 3+ - 度，可计算出平衡时 Fe(SCN) 络离子的浓度以及 Fe 离子和 SCN 离子的浓度， K