08 配位聚合.pdf

第七章第七章第七章第七章 配配配配 位位位位 聚聚聚聚 合合合合 ((((coorcoordidididinanatititition poon pollllymerymeriiiizazatitititionon)))) ，年，ZieglerZiegler发现了乙烯低压聚合引发剂发现了乙烯低压聚合引发剂 1954195419541954年年年年,, NattaNattaNattaNatta发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂 Zileger-Natta的重大意义是的重大意义是：：可使难以自由基可使难以自由基 聚合或离子聚合的烯类单体聚合成高聚物，并 合成立构规整性很高的聚合物合成立构规整性很高的聚合物。。 乙烯、丙烯、丁二烯 煤化工 石油化工 塑钢比塑钢比 PPR管件 7.17.1 配位聚合的基本概念配位聚合的基本概念 1.1. 什么是什么是什么是什么是配位聚合配位聚合配位聚合配位聚合？？？？ 配位聚合最早是配位聚合最早是NattaNatta用用ZZ--NN 引发引发αα烯径聚合解释机理时提出的烯径聚合解释机理时提出的 新新 概念。概念。 配位聚合是一种新型的加聚反应，从词义上来说是单体与引发剂配位聚合是一种新型的加聚反应，从词义上来说是单体与引发剂 通过配位方式进行的聚合反应。通过配位方式进行的聚合反应。 是指烯类单体的碳－碳双键是指烯类单体的碳－碳双键(C=C)(C=C)首先在过渡金属首先在过渡金属 引发剂活性中心上进行引发剂活性中心上进行引发剂活性中心上进行引发剂活性中心上进行配位配位配位配位、、、、活化活化活化活化，，，，随后单体分子随后单体分子随后单体分子随后单体分子 相继相继插入插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。过渡金属－碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下链增长反应可表示如下 - + 过渡金属 δ δ -- ++ δδ δδ CH CH2 Mt CH CH2 Mt CCHH CCHH 2 　　 CH CH 空位 　　 2 环状过 R 渡状态渡状态 RR -- ++ δδ δδ CH CH2 CH CH2 Mt RR RR 链增长过程的链增长过程的本质本质是单体对增长链端络合物的插入反应是单体对增长链端络合物的插入反应 2. 配位聚合的特点 单体首先在过渡金属上配位形成π络合物 证据证据：：乙烯和乙烯和Pt 、、Pd生成络合物后仍可分离生成络合物后仍可分离 制得了4- 甲基-1-戊烯